卤化银彩色照相感光材料和其中所用的菲尼酮化合物以及这类化合物的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种卤化银彩色照相感光材料，其中通过结合使用具有特定结构的下述通式（Ⅷ）菲尼酮化合物和吡咯并三唑青色成色剂，这种彩色照相感光材料在诸如染料影像坚牢度、彩色再现性、青色色斑、显影造成的青色颜色污染等方面的性能得以改进。通过使丙烯酸α－烷基酯或链烯基酯与上述通式（Ⅶ）表示的化合物反应，能够低成本地工业生产菲尼酮化合物（Ⅷ）：＄其中Ｒ＜ｓｕｐ＞４＜／ｓｕｐ＞，Ｒ＜ｓｕｐ＞５＜／ｓｕｐ＞，Ｒ＜ｓｕｐ＞６＜／ｓｕｐ＞，Ｒ＜ｓｕｐ＞７＜／ｓｕｐ＞，Ｒ＜ｓｕｐ＞８＜／ｓｕｐ＞，和Ｒ＜ｓｕｐ＞９＜／ｓｕｐ＞各自代表氢原子，烷基等；Ｒ＜ｓｕｐ＞２ａ＜／ｓｕｐ＞代表具有６—３０个碳原子的烷基等。（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
专利
本专利技术涉及卤化银彩色照相感光材料，其中通过结合使用具有特定结构的菲尼酮化合物与吡咯并三唑青色成色剂，这种彩色照相感光材料在诸如染料影像坚牢度、彩色再现性、青色色斑、显影造成的青色颜色污染等方面的性能得以改进。本专利技术涉及一种成本低廉且简单易行地丙烯酸α-烷基酯或链烯基酯的合成方法，这种丙烯酸酯为在如上所述的卤化银彩色照相感光材料中用作照相添加剂的菲尼酮化合物的合成中间体。本专利技术还涉及一种成本低廉的由上述丙烯酸α-烷基酯或链烯基酯合成菲尼酮化合物的简便方法。本专利技术特别涉及其烷基链为长链烷基的丙烯酸α-烷基酯的合成方法。附带指出，在本申请说明书中，为方便起见，“α-烷基或链烯基”在下文中用“α-烷基”代表。
技术介绍
众所周知，在卤化银彩色照相感光材料中，被曝过光的卤化银作为氧化剂氧化的芳族伯胺系列彩色显影剂与成色剂反应形成诸如靛酚、茚苯胺、吲哒胺、甲亚胺、吩噁嗪和吩嗪等染料，从而形成影像。在此照相系统中，使用减色法由黄色、品红色和青色染料形成彩色影像。为了形成青色染料影像，其中除这些染料外通常还要使用酚类或萘酚类成色剂。但是，由于这些成色剂形成的染料对黄至品红色区域有不适当的吸收，因而它们存在着彩色再现性退化的问题。因此，迫切需要解决此问题。为了解决这一问题，US-A-4728598,US-A-4873183，和EP-A-0249453(A2)中提到了可使用杂环化合物。然而，这些成色剂具有其它致命的缺点例如，成色活性低和所形成的染料的坚牢度差。US-A-5 256 526和EP-0 545 300提出以吡咯并三唑成色剂作为解决这些问题的成色剂。这些成色剂在色调和成色活性方面是良好的。但是，所形成的染料影像的坚牢度并不总是令人满意，特别是在低显色密度区域内，染料影像的耐光度比常规成色剂所形成的染料影像要差，因此，希望改进染料影像的坚牢度。而且，还希望在影像的白背景区域内的白度能够长时间保持。而且，由于吡咯并三唑成色剂与对-苯二胺类彩色显影剂反应形成的染料的分子消光系数比较高，因此它们具有所谓的显影造成的颜色污染(混色)的缺点即另一层中的银显影后所产生的显影剂的氧化产物扩散到感红层内并与感红层中的青色成色剂发生反应，从而增强了青色色彩密度。另外，由于吡咯并三唑成色剂所产生的染料具有较高的分子消光系数，它们具有各种青色斑值变高的缺点，这是由于在冲洗加工时的彩色显影步骤之后的步骤中或在冲洗加工后的时间内，胶片中残存的彩色显影剂与成色剂反应所致。特开平5-150423中描述了结合使用菲尼酮化合物等含氮化合物与吡咯并三唑成色剂能够改进彩色再现性和坚牢性。但是，这些作用并不能令人满意。作为合成丙烯酸α-烷基酯的方法，已知的方法包括由α-卤代脂肪酸酯，锌和甲醛合成丙烯酸α-烷基酯(英国化学会志(J.Chem.Soc.),5562(1965))。但是，由于反应中间体为有机金属化合物，因而该方法存在着诸如溶剂中的水分会降低收率，反应难以控制等缺点。另外已知的合成方法是采用脂肪酸酯，强碱如二异丙基氨基锂，和甲醛为原料进行的(有机化学杂志(J.Org.Chem.),37,1256(1972))。但是，在这-方法中，反应需要在低至-78℃的极低温度下进行，结果当该方法在作为工业合成方法使用时存在很多问题。而且，合成(Synthesis),924(1982)中描述了利用磷内鎓盐和甲醛的合成方法。然而，这一方法存在一些问题，例如收率低。另一方面，英国化学会志(J.Chem.Soc.),3160(1961)中描述了一种由草酸酯，脂肪酸酯，苯甲醛和庚醛合成α,β-二取代丙烯酸酯的方法。但是，上述文献并没有描述任何采用甲醛作为醛的实施例。而且，杂环化学学报(Helv.Chim.Acta.),1349(1947)中记载了甲醛与α-烷基-α-烷氧基草酰脂肪酸酯的反应，该反应与本专利技术的反应类似。但是，按照上述文献中记载的方法，反应产物为α-酮基-β-烷氧基羰基-γ-内酯，这与本专利技术不同。此文献中记载的方法的特征是位于起始原料脂肪酸酯化合物的α-位置上的烷基为低级烷基。另外，有机化学杂志(J.Org.Chem.),42,1180(1977)中记载了类似于本专利技术的反应。但是，这一文献仅记载了环酯(内酯)或乙酸苯酯作为酯的实例。这些酯往往会在酯的α-位上形成阴离子。例如，由于中间体的稳定性不同，因此上述文献并没有直接暗示本
技术实现思路
。另外，有机金属化学杂志(J.Organomet.Chem.),177,67(1979)，氟化学(Fluorine Chem.),56,295(1992)，和杂环化学学报(Helv.Chim.Acta.),30,1495(1947)中阐述了生产丙烯酸酯的方法，但这些文献并没有描述本专利技术的制备方法。本专利技术的目的是提供一种利用廉价原料高收率短步骤合成用作菲尼酮化合物的合成中间体的丙烯酸α-烷基酯的方法，其中的菲尼酮用于卤化银感光材料中。本专利技术的另一目的是提供一种通过一系列无需分离出中间体的连续反应来合成用作菲尼酮化合物的合成中间体的丙烯酸α-烷基酯的方法，其中的菲尼酮用于卤化银感光材料中。本专利技术的又一目的是提供利用廉价原料经简短步骤高收率得到的新型菲尼酮类化合物，这种化合物用于卤化银感光材料中；本专利技术还提供了生产它们的方法。本专利技术的另一目的是提供一种通过一系列无需分离中间体的连续反应来合成用于卤化银感光材料中的菲尼酮类的方法。本专利技术的再一目的是提供具有优越的彩色再现性和改进了贮存稳定性的卤化银彩色感光材料。本专利技术的又一目的是提供一种冲洗加工时造成的青色颜色污染(混色)被降低的卤化银彩色感光材料。本专利技术的另一目的是提供一种具有降低的青色色斑的卤化银彩色感光材料。本专利技术的再一目的是提供一种具有优越的显色性能和坚牢度的卤化银彩色感光材料。 专利技术公开在本专利技术的这些目的中，菲尼酮化合物，生产菲尼酮化合物和其中间体的方法已经通过下面(1),(2),(3),(4),和(5)得以解决(1)生产通式(Ⅱ)化合物的方法，该方法包括使通式(Ⅰ)化合物与甲醛反应 其中R1和R3各自代表具有1-30个碳原子的烷基，R2代表具有6-30个碳原子的烷基，或具有5-30个碳原子的链烯基。(2)生产通式(Ⅱ)化合物的方法，该方法包括在碱性条件下缩合通式(Ⅲ)化合物与通式(Ⅳ)化合物，以合成通式(Ⅰ)的化合物，然后将该所得化合物与甲醛反应 其中R1,R2,和R3的定义同上(1)中的R1、R2、和R3。(3)生产如(2)中所述的通式(Ⅱ)化合物的方法，其中将通式(Ⅲ)化合物与通式(Ⅳ)化合物同时滴加到具有碱性条件的反应体系中。(4)生产通式(Ⅷ)化合物的方法，该方法包括在碱性条件下缩合通式(Ⅲ)化合物与通式(Ⅳa)化合物，以合成通式(Ⅰa)化合物，然后不分离所产生的化合物使其与通式(Ⅴ)化合物反应，以合成通式(Ⅵ)化合物，并且在不分离化合物(Ⅵ)的情况下使化合物(Ⅵ)与通式(Ⅷ)化合物反应，产生通式(Ⅷ)化合物。 其中R1和R3的定义同上(1)中的R1和R3；R4代表氢原子，具有1-30个碳原子的烷基，或具有6-20个碳原子的芳基，R2a代表含1-30个碳原子的烷基，或含2-30个碳原子的链烯基。R5,R6,R7,R8和R9彼此相同或不同且各自本文档来自技高网...

【技术保护点】
制备通式（Ⅱ）化合物的方法，该方法包括使通式（Ⅰ）化合物与甲醛反应： Ｒ↑［１］Ｏ－＊－＊－＊－＊－ＯＲ↑［３］ （Ⅰ） ＊＊＊ （Ⅱ） 其中Ｒ↑［１］和Ｒ↑［３］各自代表具有１－３０个碳原子的烷基，Ｒ↑［２］代表具有６－３０个碳原子的烷基，或具有５－３０个碳原子的链烯基。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：御子柴尚，吉冈康弘，副岛晋，高桥修，斋藤直树，森垣政和，
申请(专利权)人：富士写真菲林株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]