一种高通量复合反渗透膜及其制备方法技术

本发明专利技术涉及一种高通量复合反渗透膜的制备方法及应用，利用亲水凹凸棒土杂化粒子的亲水性能和纳米效应，将凹凸棒土和亲水树脂铆接在聚砜层和界面聚合层中，形成强螯合铆接，提高了反渗透膜的稳定性，避免了后续使用过程中皮层的落和分散性变差的问题，同时聚砜超滤层也具有优异的亲水性能和机械强度，提高了反渗透膜的性能。本发明专利技术可以实现高通量反渗透膜的制备，成本低廉，工艺简单，便于工业化生产，测试结果表明，本发明专利技术制备的反渗透膜相较于现有的反渗透膜具有更高的通量和高脱盐。的反渗透膜具有更高的通量和高脱盐。的反渗透膜具有更高的通量和高脱盐。

【技术实现步骤摘要】
一种高通量复合反渗透膜及其制备方法


[0001]本专利技术涉及反渗透膜
，具体涉及一种高通量复合反渗透膜的制备方法及应用。

技术介绍

[0002]反渗透膜(Reverse Osmosis membrane，简称RO膜)，广泛应用于海水/苦咸水淡化、化工、电力等行业。
[0003]反渗透膜由无纺布层、聚砜层和聚酰胺层组成，其中聚砜层通过非溶剂致相分离法制备，聚酰胺层通过界面聚合来制备，目前许多研究通过把一些新型纳米材料加入到聚砜层或聚酰胺层来提高反渗透膜的性能，各种新型纳米材料已经成为了反渗透膜改性的重要组成。
[0004]凹凸棒土(ATP)作为一种天然纳米材料，表面具有大量的Si-OH，Mg-OH和Al-OH。具有优异的亲水性能和机械强度。
[0005]CN201610247864.2申请了一种二氧化硅凹凸棒土杂化粒子涂覆在反渗透膜表面从而改善膜性能的方法，但并未考虑涂覆层在反渗透膜中的稳定性，随着后续的使用，涂覆层脱落会导致膜性能变差。CN201410532513.7申请了一种将壳聚糖凹凸棒土杂化粒子在界面聚合过程中加入改性的方法，此方法虽然提高了反渗透膜的性能，但凹凸棒土在界面聚合层和聚砜支撑层的的相容性问题并未考虑，会导致凹凸棒土分散性变差从而影响膜性能，这是目前有待解决的问题。

技术实现思路

[0006]为了解决以上问题，本专利技术的目的在于对聚砜超滤层和界面聚合层同时进行改性，提供一种高通量复合反渗透膜的制备方法。本专利技术申请在制备聚砜超滤时加入凹凸棒土杂化粒子，在界面聚合的过程的同时将亲水螯合树脂铆接凹凸棒土杂化粒子中，形成强螯合铆接作用，提高了反渗透膜的通量和脱盐性能，同时在保证性能的前提下让支撑层和界面聚合层更牢固。
[0007]一种高通量复合反渗透膜及其制备方法包括以下步骤：
[0008](1)将聚砜(PSF)、凹凸棒土杂化粒子、致孔剂、表面活性剂依次加入到稀释剂中，在60℃下超声混合搅拌至溶液均匀后静置脱泡冷却后得到铸膜液；
[0009]所述铸膜液中各原料组分按质量百分比分别为；PSF(10％-20％)、凹凸棒土杂化粒子(0-2％)、致孔剂(0.5％-4％)、表面活性剂(0.4％-4％)、稀释剂(70％-86％)；
[0010]所述凹凸棒土杂化粒子为表面化学接枝聚合物型改性凹凸棒土粒子(直径5nm-20nm)；
[0011]所述接枝聚合物包括聚N-异丙基丙烯酰胺、聚丙烯酰胺、聚乙烯亚胺、聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯、聚醚、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚二烯二甲基氯化铵、聚甲基丙烯酸2-羟乙基酯、二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酰胺共聚物中的一种；
[0012]所述表面化学接枝方法为表面引发自由基聚合、表面引发缩合聚合和表面引发离子聚合中的一种；
[0013]所述的致孔剂为聚氨酯、尿素、聚乙烯吡咯烷酮和聚乙二醇中的一种；
[0014]所述的表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵、吐温-85和甲基纤维素中的一种；
[0015]所述稀释剂为二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的一种。
[0016](2)将(1)制备的铸膜液均匀的倒入无纺布上，通过刮膜器刮膜后置于超纯水中发生非溶剂致相转化后得到聚砜超滤膜；
[0017](3)将(2)制备的改性超滤膜浸渍在PH＝8的水相溶液中30s，通过橡胶辊除去多余溶液后浸渍在油相溶液中50s，取出后经80℃、10min热处理后得到初生高性能复合反渗透膜；
[0018]所述水相溶液中各原料组分按质量百分比分别为；间苯二胺(2.5％)、三乙胺(0.2％)、樟脑磺酸(0.3％)；
[0019]所述油相溶液中各原料组分按质量百分比分别为；均苯三甲酰氯(0.05％)、亲水螯合树脂(0-1％)和溶剂正己烷组成；
[0020]所述亲水螯合树脂为D401、D402、D403、D404、D405、D406、D407中的一种。
[0021](4)将(3)制备的初生反渗透膜浸渍在聚乙烯醇(PVA)溶液中3min，80℃热处理8min后最终得到高性能复合反渗透膜；
[0022]所述聚乙烯醇溶液由聚乙烯醇(0.75％)、戊二醛(0.3％)、盐酸(0.5％)和水组成。
[0023]本专利技术与现有技术相比具有的有益效果是：
[0024](1)本专利技术通过将凹凸棒土杂化粒子和亲水螯合树脂铆接在聚砜层和界面聚合层中，在保证膜致密的前提仍然拥有较高的交联度，提高了反渗透膜的稳定性，避免了后续使用过程中皮层的脱落和分散性变差的问题，同时凹凸棒土杂化粒子优异的纳米通道和亲水性也提高了复合反渗透膜的性能。
[0025](2)本专利技术所制备的复合反渗透膜中，聚砜超滤层相较于其他反渗透膜的超滤层具有更优异的亲水性能和机械强度，更有效的调节界面聚合层的性能，提高反渗透膜的脱盐和通量。
附图说明
[0026]图1为凹凸棒土的TEM电镜图。
[0027]图2为本专利技术凹凸棒土杂化粒子的TEM电镜图。
[0028]图3为本专利技术凹凸棒土杂化粒子反渗透膜的结构示意图。
[0029]其中1为无纺布层，2为聚砜超滤层，3为螯合连接层，4为聚酰胺层。
具体实施方式
[0030]以下提供本专利技术一种高通量复合反渗透膜的的具体实施方式。
[0031]实施例1
[0032]将15％聚砜、0.5％的聚N-异丙基丙烯酰胺凹凸棒土杂化粒子、0.5％的聚乙二醇、0.5％的十六烷基三甲基溴化铵加入到84％的二甲基甲酰胺中，在60℃下混合搅拌均匀得到铸膜液。将铸膜液均匀的倒入无纺布上，通过刮膜器刮膜后置于超纯水中发生非溶剂致
相转化后得到聚砜超滤膜。
[0033]将聚砜超滤膜浸渍在水相溶液中，其中间苯二胺2.5％、三乙胺0.2％、樟脑磺酸0.3％、水相溶液PH＝8,浸渍30S后通过橡胶辊除去多余溶液后浸渍在油相溶液中，其中多元酰氯为均苯三甲酰氯0.05％、0.5％的D401，溶剂为正己烷，浸渍50S后取出，在80℃下热处理10min得到初生高性能复合反渗透膜。
[0034]将初生凹凸棒土杂化粒子反渗透膜浸渍在0.75％PVA、0.3％戊二醛、0.5％盐酸的水溶液3min后取出，在80℃下热处理8min得到高性能复合反渗透膜。
[0035]实施例2
[0036]将15％聚砜、1.5％的聚N-异丙基丙烯酰胺凹凸棒土杂化粒子、1.5％的聚乙二醇、2％的十六烷基三甲基溴化铵加入到80％的二甲基甲酰胺中，在60℃下混合搅拌均匀得到铸膜液。将铸膜液均匀的倒入无纺布上，通过刮膜器刮膜后置于超纯水中发生非溶剂致相转化后得到聚砜超滤膜。
[0037]其他条件均同实施例1相同，得到高性能复合反渗透膜。。
[0038]实施例3
[0039]将20％聚砜、2％的聚乙烯亚胺凹凸棒土杂化粒子、3％的聚乙烯吡咯烷酮、4％的吐温-85加入到71％的二甲基甲酰胺中，在60℃下混合搅拌均匀得到铸膜液。将铸膜液均匀的本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种高通量复合反渗透膜的制备方法及应用，其特征在于：所述反渗透膜由无纺布层、聚砜支撑层和界面聚合层组成，所述聚砜层添加了亲水凹凸棒土杂化粒子，所述界面聚合层添加了亲水螯合树脂；所述亲水螯合树脂和凹凸棒土杂化粒子之间形成强螯合铆接。2.根据权利要求1所述的高通量复合反渗透膜的制备方法及应用，其特征在于，包括如下步骤；（1）将聚砜（PSF）、凹凸棒土杂化粒子、致孔剂、表面活性剂依次加入到稀释剂中，在60℃下超声混合搅拌至溶液均匀后静置脱泡冷却后得到铸膜液；（2）将（1）制备得到的铸膜液均匀的倒入无纺布上，通过刮膜器刮膜后置于超纯水中发生非溶剂致相转化后得到聚砜超滤膜；（3）将（2）制备的改性超滤膜浸渍在PH=8的水相溶液中30s，通过橡胶辊除去多余溶液后浸渍在油相溶液中50s，取出后经80℃、10min热处理后得到初生高性能复合反渗透膜；（4）将（3）制备的初生凹凸棒土杂化粒子反渗透膜浸渍在聚乙烯醇（PVA）溶液中3min，80℃热处理8min后得到高性能复合反渗透膜。3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：在步骤（1）中所述铸膜液按重量百分比组成由：PSF（10%-20%）、凹凸棒土杂化粒子（0-2%）、致孔剂（0.5%-4%）、表面活性剂（0.4%-4%）、稀释剂（70%-86%）。4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述凹凸棒土杂化粒子为表面化学接枝聚合物型改性凹凸棒土粒子，直径在5nm-20nm之间。5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：所述表面化学接...

【专利技术属性】
技术研发人员：沈娟，赵宇辰，王薇，
申请(专利权)人：江苏泷膜环境科技有限公司，
类型：发明
国别省市：