制备三环化合物的方法技术

本发明专利技术涉及从式(II)化合物开始制备式(I)化合物的方法，其中X、R1、R2、R3、R4、U、A1、A2、A3和A4如上定义。本发明专利技术还涉及式(III)和(IV)化合物，其中所有变量如上定义。其中所有变量如上定义。其中所有变量如上定义。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】制备三环化合物的方法
[0001]本专利技术涉及制备式(I)的三环化合物的方法。
[0002][0003]从式(II)的化合物开始
[0004][0005]其中X、R1、R2、R3、R4、U、A1、A2、A3和A4定义如下。
[0006]例如从WO2018/104214、WO2015/067646、WO2015/067647或WO2016/174052中已知式(I)的化合物的制备。在这种情况下，使用吡唑硼酸衍生物或相应的芳基硼酸衍生物，通过钯催化的铃木偶联反应进行制备。这一方法的缺点是使用昂贵的以及载量高(5至10mol％的钯)的催化剂，并且硼酸衍生物的制备和必要的分离是技术复杂的，其中一些不是很稳定。
[0007]由于通式(I)的三环化合物作为新的农用化学活性成分或其前体的重要性，本专利技术的目的是提供制备通式(I)的化合物的方法，该方法可用于工业，成本效益高，并避免上述缺点，尤其是催化剂载量高和硼酸衍生物难以分离。还希望以高产量和高纯度获得的特定N-芳基吡唑衍生物，使得目标化合物优选不需要进行任何进一步的潜在复杂纯化。r/>[0008]该本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.制备式(I)化合物的方法其中R1是氢、氰基、卤素、任选地被卤素或CN取代的C
1-C
4-烷基、或任选地被卤素取代的C
1-C
4-烷氧基，R2是卤素、三氟甲基磺酰基、三氟甲基亚磺酰基、三氟甲基硫烷基、任选地被卤素取代的C
1-C
4-烷基、或任选地被卤素取代的C
1-C
4-烷氧基和R3是氢、氰基、卤素、任选地被卤素或CN取代的C
1-C
4-烷基、或任选地被卤素取代的C
1-C
4-烷氧基，R4是氢、任选地被卤素或CN取代的C
1-C
8-烷基、或任选地被卤素或CN取代的C
3-C
6-环烷基，U是氧或N(R5)基团，其中R5是氢、任选地被卤素或CN取代的C
1-C
6-烷基、或任选地被卤素或CN取代的C
3-C
6-环烷基，A1是C-R6，A2是C-R7，A3是C-R8或N，A4是C-R9，R6、R7、R8和R9各自彼此独立地是氢、任选地被卤素或CN取代的C
1-C
4-烷基、或卤素，所述方法从式(II)的化合物开始其中R1、R2和R3如上定义，X是碘或溴，包括以下步骤(1)：将式(II)的化合物与镁基或锂基金属化试剂反应，得到式(III)的化合物其中R1、R2、R3如上定义，Y是氯、溴或碘，n是0或1，M是镁(当n＝1时)或锂(当n＝0时)，
(2)：将式(III)的化合物与无机锌化合物反应，得到式(IV)的化合物其中R1、R2、R3和Y如上定义，m是1或2，和(3)：将式(IV)的化合物与式(V)的化合物在至少一种Pd(0)或Pd(II)化合物和至少一种单齿配体或双齿配体的存在下反应其中A1、A2、A3、A4、R4、U和R5如上定义，Z是溴或碘，得到式(I)的化合物。2.根据权利要求1的方法，其特征在于A1是C-H，A2是C-H，A3是C-H或N和A4是C-R9，和R9是任选地被卤素或CN取代的C
1-C
4-烷基、或卤素。3.根据权利要求1和2中任一项的方法，其特征在于A3是N。4.根据权利要求1至3中任一项的方法，其特征在于基团R4或R5中最多一个是氢。5.根据权利要求1至4中任一项的方法，其特征在于R2是卤素取代的C
1-C
4-烷基或卤素取代的C
1-C
4-烷氧基。6.根据权利要求1至5中任一项的方法，其特征在于R1和R3在每种情况下彼此独立地是选自氢、Cl、Br、F、C
1-C
3-烷基、卤素取代的C
1-C
3-烷基、C
1-C
3-烷氧基或卤素取代的C
1-C
3-烷氧基的取代基。7.根据权利要求1至6中任一项的方法，...

【专利技术属性】
技术研发人员：A，
申请(专利权)人：拜耳公司，
类型：发明
国别省市：