取代的1,2,4-三唑并[4,3-a]吡啶衍生物及其制备方法、除草组合物和应用技术

本发明专利技术属于农药技术领域，具体涉及一种取代的1,2,4

【技术实现步骤摘要】
取代的1,2,4-三唑并[4,3-a]吡啶衍生物及其制备方法、除草组合物和应用


[0001]本专利技术属于农药
，具体涉及一种取代的1,2,4-三唑并[4,3-a]吡啶衍生物及其制备方法、除草组合物和应用。

技术介绍

[0002]杂草的防治是实现高效农业过程中一个至关重要的环节，尽管市场上的除草剂种类多样，例如，专利WO2008006540A1公开了采用如下通式(Ⅰ)所示的三唑并吡啶衍生物作为除草剂：然而仍需要开发新的高效、安全、经济以及具有不同作用方式的除草剂品种。

技术实现思路

[0003]基于此，本专利技术提供了一种取代的1,2,4-三唑并[4,3-a]吡啶衍生物及其制备方法、除草组合物和应用，所述化合物及其组合物的除草活性优异，且具有更高的作物安全性，尤其是对于水稻等关键农作物建立了良好的选择性。
[0004]本专利技术采用的技术方案如下：
[0005]一种取代的1,2,4-三唑并[4,3-a]吡啶衍生物，如通式I所示：
[0006][0007]其中，Q代表
[0008]R
11
代表烷基、卤代烷基、芳基；
[0009]R
12
代表氢，含有或不含有卤素的烷基、烯基或炔基，未取代或被选自烷基、氰基、卤素中的至少一个基团所取代的环烷基；
[0010]R
21
、R
22
分别独立地代表氢，含有或不含有卤素的烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷硫基、烷基亚砜基、烷基磺酰基、烷氧基烷基、烷基羰基或烷氧基羰基，未取代或被选自烷基、氰基、卤素中的至少一个基团所取代的环烷基，芳基，杂环基；
[0011]R
31
代表氢，含有或不含有卤素的烷基、烯基或炔基，未取代或被选自烷基、氰基、卤
素中的至少一个基团所取代的环烷基，芳基，杂环基；
[0012]R
41
、R
41
’
、R
42
、R
42
’
、R
43
、R
43
’
分别独立地代表氢，烷基，烯基，炔基，环烷基，烷氧基，烷硫基，烷氧基烷基，烷硫基烷基，烷基羰基，烷氧基羰基，芳基，杂环基，或者位于不同碳原子上的两个取代基连接形成CH2、(CH2)2、(CH2)3、(CH2)4、(CH2)5、(CH2)6、O、O(CH2)2O、O(CH2)3O、O(CH2)4O、S(CH2)2S或S(CH2)3S，或者位于同一个碳原子上的两个取代基连接形成(CH2)2、(CH2)3、(CH2)4、(CH2)5、(CH2)6、O、O(CH2)2O、O(CH2)3O、O(CH2)4O、S(CH2)2S或S(CH2)3S；
[0013]R
44
选自-OR
45
或-SR
45
；
[0014]R
51
、R
51
’
、R
52
、R
52
’
、R
53
、R
53
’
分别独立地代表氢，烷基，烯基，炔基，环烷基，烷氧基，烷硫基，烷氧基烷基，烷硫基烷基，烷基羰基，烷氧基羰基，芳基，杂环基，或者位于不同碳原子上的两个取代基连接形成CH2、(CH2)2、(CH2)3、(CH2)4、(CH2)5、(CH2)6、O、O(CH2)2O、O(CH2)3O、O(CH2)4O、S(CH2)2S或S(CH2)3S，或者位于同一个碳原子上的两个取代基连接形成(CH2)2、(CH2)3、(CH2)4、(CH2)5、(CH2)6、O、O(CH2)2O、O(CH2)3O、O(CH2)4O、S(CH2)2S或S(CH2)3S；
[0015]R
13
、R
45
分别独立地代表氢、-R
61
、-S(O)
n
R
62
、-CH2R
63
、-(C＝O)R
64
、-PO(OR
65
)2、-Si(OR
66
)3，其中，
[0016]R
61
代表金属离子，铵离子，含有或不含有卤素的烷基、烯基或炔基，芳基，杂环基；
[0017]R
62
代表含有或不含有卤素的烷基、烯基或炔基，芳基，杂环基，n代表1、2、3；
[0018]R
63
代表卤素，硝基，氰基，含有或不含有卤素的烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷氧基羰基或烷硫基，未取代或被选自烷基、氰基、卤素中的至少一个基团所取代的环烷基，未取代或被选自烷基、烷基羰基、卤代烷基中的至少一个基团所取代的氨基或氨基羰基，芳基，杂环基，芳基羰基，杂环基羰基；
[0019]R
64
代表卤素，硝基，氰基，含有或不含有卤素的烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷硫基、烷氧基烷基或烷硫基烷基，未取代或被选自烷基、烷基羰基、卤代烷基中的至少一个基团所取代的氨基或氨基烷基，芳基，杂环基，芳基烷基，杂环基烷基，芳基氧基，杂环基氧基，芳基氧基烷基，杂环基氧基烷基；
[0020]R
65
、R
66
分别独立地代表氢，烷基，卤代烷基，环烷基，芳基，杂环基；
[0021]X、Z分别独立地代表氢，卤素，氰基，硝基，-NR1R2，含有或不含有卤素的烯基、炔基、环烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚砜基、烷基磺酰基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、烷基亚砜基烷基、烷基磺酰基烷基；
[0022]R1、R2分别独立地代表氢、烷基、卤代烷基，或者-NR1R2代表5-8元内酰胺基；
[0023]Y代表氢，卤素，甲酰基，含有或不含有卤素的烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷硫基、烷基亚砜基、烷基磺酰基、烷基酰基、氰基烷基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、烷基亚砜基烷基或烷基磺酰基烷基，未取代或被选自烷基、烯基、炔基、烷基酰基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、卤代烷基酰基、芳基中的至少一个基团所取代的氨基烷基或氨基酰基，未取代或被选自烷基、氰基、卤素中的至少一个基团所取代的环烷基、环烷基烷基、环烯基或环烯基烷基，芳基，杂环基，芳基烷基，杂环基烷基；
[0024]所述芳基或杂环基分别是取代的或未取代的，所述“取代的”是指被选自卤素，硝基，氰基，氰硫基，氰基烷基，巯基，羟基，羟基烷基，羧基，甲酰基，叠氮基，三烷基甲硅烷基，二烷基膦酰基，未取代或被选自烷基、卤代烷基、烷基磺酰基、烷基酰基、烷基酰氧基、烷氧基酰基、卤素、烷氧基、烷硫基、氰基、氨基、烷基氨基中的至少一个取代基取代的杂环基、杂
环基烷基、芳基或芳基烷基，含有或不含有卤素的烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、环烷基烷基、环烯基烷基、烷基取代的环烷基、OR”、SR”、-烷基-OR”、-O-烷基-OR”、-烷基-SR”、COR”、-烷基-COR”、-O-烷基-COR”、CO本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种取代的1,2,4-三唑并[4,3-a]吡啶衍生物，如通式I所示：其中，Q代表其中，Q代表R
11
代表烷基、卤代烷基或芳基；R
12
代表氢，含有或不含有卤素的烷基、烯基或炔基，未取代或被选自烷基、氰基或卤素中的至少一个基团所取代的环烷基；R
21
、R
22
分别独立地代表氢，含有或不含有卤素的烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷硫基、烷基亚砜基、烷基磺酰基、烷氧基烷基、烷基羰基或烷氧基羰基，未取代或被选自烷基、氰基或卤素中的至少一个基团所取代的环烷基，芳基，杂环基；R
31
代表氢，含有或不含有卤素的烷基、烯基或炔基，未取代或被选自烷基、氰基或卤素中的至少一个基团所取代的环烷基，芳基，杂环基；R
41
、R
41
’
、R
42
、R
42
’
、R
43
、R
43
’
分别独立地代表氢，含有或不含有卤素的烷基、烯基、炔基或环烷基，烷氧基，烷硫基，烷氧基烷基，烷硫基烷基，烷基羰基，烷氧基羰基，芳基，杂环基，或者位于不同碳原子上的两个取代基连接形成CH2、(CH2)2、(CH2)3、(CH2)4、(CH2)5、(CH2)6、O、O(CH2)2O、O(CH2)3O、O(CH2)4O、S(CH2)2S或S(CH2)3S，或者位于同一个碳原子上的两个取代基连接形成(CH2)2、(CH2)3、(CH2)4、(CH2)5、(CH2)6、O、O(CH2)2O、O(CH2)3O、O(CH2)4O、S(CH2)2S或S(CH2)3S；R
44
选自-OR
45
或-SR
45
；R
51
、R
51
’
、R
52
、R
52
’
、R
53
、R
53
’
分别独立地代表氢，含有或不含有卤素的烷基、烯基、炔基或环烷基，烷氧基，烷硫基，烷氧基烷基，烷硫基烷基，烷基羰基，烷氧基羰基，芳基，杂环基，或者位于不同碳原子上的两个取代基连接形成CH2、(CH2)2、(CH2)3、(CH2)4、(CH2)5、(CH2)6、O、O(CH2)2O、O(CH2)3O、O(CH2)4O、S(CH2)2S或S(CH2)3S，或者位于同一个碳原子上的两个取代基连接形成(CH2)2、(CH2)3、(CH2)4、(CH2)5、(CH2)6、O、O(CH2)2O、O(CH2)3O、O(CH2)4O、S(CH2)2S或S(CH2)3S；R
13
、R
45
分别独立地代表氢、-R
61
、-S(O)
n
R
62
、-CH2R
63
、-(C＝O)R
64
、-PO(OR
65
)2或-Si(OR
66
)3，其中，R
61
代表金属离子，铵离子，含有或不含有卤素的烷基、烯基或炔基，芳基，杂环基；R
62
代表含有或不含有卤素的烷基、烯基或炔基，芳基，杂环基，n代表1、2或3；R
63
代表卤素，硝基，氰基，含有或不含有卤素的烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷氧基羰基或
C8烷基羰基或C1-C8烷氧基羰基，未取代或被选自C1-C8烷基、氰基或卤素中的至少一个基团所取代的C3-C8环烷基，芳基，杂环基；R
31
代表氢，含有或不含有卤素的C1-C8烷基、C2-C8烯基或C2-C8炔基，未取代或被选自C1-C8烷基、氰基或卤素中的至少一个基团所取代的C3-C8环烷基，芳基，杂环基；R
41
、R
41
’
、R
42
、R
42
’
、R
43
、R
43
’
分别独立地代表氢，含有或不含有卤素的C1-C8烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基或C3-C8环烷基，C1-C8烷氧基，C1-C8烷硫基，C1-C8烷氧基C1-C8烷基，C1-C8烷硫基C1-C8烷基，C1-C8烷基羰基，C1-C8烷氧基羰基，芳基，杂环基，或者位于不同碳原子上的两个取代基连接形成CH2、(CH2)2、(CH2)3、(CH2)4、(CH2)5、(CH2)6、O、O(CH2)2O、O(CH2)3O、O(CH2)4O、S(CH2)2S或S(CH2)3S，或者位于同一个碳原子上的两个取代基连接形成(CH2)2、(CH2)3、(CH2)4、(CH2)5、(CH2)6、O、O(CH2)2O、O(CH2)3O、O(CH2)4O、S(CH2)2S或S(CH2)3S；R
44
选自-OR
45
或-SR
45
；R
51
、R
51
’
、R
52
、R
52
’
、R
53
、R
53
’
分别独立地代表氢，含有或不含有卤素的C1-C8烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基或C3-C8环烷基，C1-C8烷氧基，C1-C8烷硫基，C1-C8烷氧基C1-C8烷基，C1-C8烷硫基C1-C8烷基，C1-C8烷基羰基，C1-C8烷氧基羰基，芳基，杂环基，或者位于不同碳原子上的两个取代基连接形成CH2、(CH2)2、(CH2)3、(CH2)4、(CH2)5、(CH2)6、O、O(CH2)2O、O(CH2)3O、O(CH2)4O、S(CH2)2S或S(CH2)3S，或者位于同一个碳原子上的两个取代基连接形成(CH2)2、(CH2)3、(CH2)4、(CH2)5、(CH2)6、O、O(CH2)2O、O(CH2)3O、O(CH2)4O、S(CH2)2S或S(CH2)3S；R
13
、R
45
分别独立地代表氢、-R
61
、-S(O)
n
R
62
、-CH2R
63
、-(C＝O)R
64
、-PO(OR
65
)2或-Si(OR
66
)3，其中，R
61
代表碱金属离子，铵离子，含有或不含有卤素的C1-C8烷基、C2-C8烯基或C2-C8炔基，芳基，杂环基；R
62
代表含有或不含有卤素的C1-C8烷基、C2-C8烯基或C2-C8炔基，芳基，杂环基，n代表1、2或3；R
63
代表卤素，硝基，氰基，含有或不含有卤素的C1-C8烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷氧基羰基或C1-C8烷硫基，未取代或被选自C1-C8烷基、氰基或卤素中的至少一个基团所取代的C3-C8环烷基，未取代或被选自C1-C8烷基、C1-C8烷基羰基或卤代C1-C8烷基中的1～2个基团所取代的氨基或氨基羰基，芳基，杂环基，芳基羰基，杂环基羰基；R
64
代表卤素，硝基，氰基，含有或不含有卤素的C1-C8烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷氧基C1-C8烷基或C1-C8烷硫基C1-C8烷基，未取代或被选自C1-C8烷基、C1-C8烷基羰基或卤代C1-C8烷基中的1～2个基团所取代的氨基或氨基C1-C8烷基，芳基，杂环基，芳基C1-C8烷基，杂环基C1-C8烷基，芳基氧基，杂环基氧基，芳基氧基C1-C8烷基，杂环基氧基C1-C8烷基；R
65
、R
66
分别独立地代表氢、C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C3-C8环烷基、芳基或杂环基；X、Z分别独立地代表氢，卤素，氰基，硝基，-NR1R2，含有或不含有卤素的C2-C8烯基、C2-C8炔基、C3-C8环烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷基亚砜基、C1-C8烷基磺酰基、C1-C8烷氧基C1-C8烷基、C1-C8烷硫基C1-C8烷基、C1-C8烷基亚砜基C1-C8烷基或C1-C8烷基磺酰基C1-C8烷基；R1、R2分别独立地代表氢、C1-C8烷基或卤代C1-C8烷基，或者-NR1R2代表5-8元内酰胺基；
Y代表氢，卤素，甲酰基，氰基C1-C8烷基，含有或不含有卤素的C1-C18烷基、C2-C8烯基或C2-C8炔基，-OR3，-OCOR4，-COR4，-SR3，-SOR4，-SO2R4，-(C1-C8烷基)-OR3，-(C1-C8烷基)-OCOR4，-(C1-C8烷基)-COR4，-(C1-C8烷基)-SR3，-(C1-C8烷基)-SOR4，-(C1-C8烷基)-SO2R4，未取代或被选自C1-C8烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、C1-C8烷基酰基、卤代C1-C8烷基、卤代C2-C8烯基、卤代C2-C8炔基、卤代C1-C8烷基酰基或芳基中的1～2个基团所取代的氨基、氨基C1-C8烷基或氨基酰基，未取代或被选自C1-C8烷基、氰基或卤素中的至少一个基团所取代的C3-C8环烷基、C3-C8环烷基C1-C8烷基、C3-C8环烯基或C3-C8环烯基C1-C8烷基，芳基，杂环基，芳基C1-C8烷基，杂环基C1-C8烷基；R3分别独立地代表氢，碱金属离子，含有或不含有卤素的C1-C8烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基或C3-C8环烷基；R4分别独立地代表含有或不含有卤素的C1-C8烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基或C3-C8环烷基；所述芳基或杂环基分别是取代的或未取代的，所述“取代的”是指被选自卤素，硝基，氰基，氰硫基，氰基C1-C8烷基，巯基，羟基，羟基C1-C8烷基，羧基，甲酰基，叠氮基，三C1-C8烷基甲硅烷基，二C1-C8烷基膦酰基，未取代或被选自C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C1-C8烷基磺酰基、C1-C8烷基酰基、C1-C8烷基酰氧基、C1-C8烷氧基酰基、卤素、C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基、氰基、氨基或C1-C8烷基氨基中的至少一个取代基取代的杂环基、杂环基C1-C8烷基、芳基或芳基C1-C8烷基，含有或不含有卤素的C1-C8烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、C3-C8环烷基、C3-C8环烯基、C3-C8环烷基C1-C8烷基、C3-C8环烯基C1-C8烷基、C1-C8烷基取代的C3-C8环烷基、OR”、SR”、-(C1-C8)烷基-OR”、-O-(C1-C8)烷基-OR”、-(C1-C8)烷基-SR”、COR”、-(C1-C8)烷基-COR”、-O-(C1-C8)烷基-COR”、COOR”、-(C1-C8)烷基-COOR”、-O-(C1-C8)烷基-COOR”、COSR”、SOR”、SO2R”、-O-SO2R”、-(C1-C8)烷基-SO2R”、OCOR”、-(C1-C8)烷基-OCOR”或SCOR”，未取代或被选自含有或不含有卤素的R”、COR”、COOR”、SO2R”、-(C1-C8)烷基-SO2R”或OR”中的1～2个基团所取代的氨基、氨基羰基、氨基羰基C1-C8烷基或氨基磺酰基中的至少一个基团所取代，或者环内的任意两个相邻碳原子与-CH2CH2CH
2-、-OCH2CH
2-、-OCH2O-、-OCH2CH2O-或-CH＝CH-CH＝CH-基团相连形成稠环；R”分别独立地代表C1-C8烷基，C2-C8烯基，C2-C8炔基，C3-C8环烷基，C3-C8环烷基C1-C8烷基，C3-C8环烯基，C3-C8环烯基C1-C8烷基，以及未取代或被选自卤素、C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C1-C8烷氧基或氨基中的至少一个基团所取代的杂环基、杂环基C1-C8烷基、芳基或芳基C1-C8烷基。3.根据权利要求1或2所述的一种取代的1,2,4-三唑并[4,3-a]吡啶衍生物，其特征在于，R
11
代表C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基或芳基；R
12
代表氢，含有或不含有卤素的C1-C6烷基、C2-C6烯基或C2-C6炔基，未取代或被选自C1-C6烷基、氰基或卤素中的1～3个基团所取代的C3-C6环烷基；R
21
、R
22
分别独立地代表氢，含有或不含有卤素的C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚砜基、C1-C6烷基磺酰基、C...

【专利技术属性】
技术研发人员：连磊，彭学岗，华荣保，赵德，崔琦，
申请(专利权)人：青岛清原化合物有限公司，
类型：发明
国别省市：