7-巯基-异苯并呋喃-1(3H)-酮类化合物的合成方法技术

本发明专利技术涉及一种嘧啶硫代水杨酸类除草剂中间体的制备方法，尤其涉及7‑巯基‑异苯并呋喃‑1(3H)‑酮类化合物的合成方法，属于农药合成技术领域。本发明专利技术缩短了反应步骤，两步反应变为一步反应，减少了生产操作及能耗。本发明专利技术生产过程中，革除催化氢化步骤，避免了生产上存在的安全隐患；革除重氮化、巯基化步骤，减少了三废的产生量；使用廉价易得的碱金属硫化物或碱金属硫氢化物及单质硫，使工艺路线成本更低，更适于工业化生产；在不使用单质硫的情况下，目标物产率可达到80％以上；使用单质硫情况下，目标物产率可达到85％以上，甚至高达99％，高于现有路线，纯度均较高，使生产成本进一步降低。

【技术实现步骤摘要】
7-巯基-异苯并呋喃-1(3H)-酮类化合物的合成方法
本专利技术涉及一种嘧啶硫代水杨酸类除草剂中间体的制备方法，尤其涉及7-巯基-异苯并呋喃-1(3H)-酮类化合物的合成方法，属于农药合成

技术介绍
嘧啶硫代水杨酸类除草剂是近年来开发的一类新型乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂，已上市品种包括环酯草醚、醚草硫醚等。该类除草剂具有广谱、低毒、半衰期短、对后茬作物药害较轻的优点。7-巯基-异苯并呋喃-1(3H)-酮类化合物是嘧啶硫代水杨酸类除草剂的中间体。以7-巯基-3-甲基异苯并呋喃-1(3H)-酮(Ⅰa)为例，其是水稻除草剂环酯草醚的中间体。现有文献中，PestManag.Sci.,2001,57:205-224.首次报道了Ⅰa的合成方法。7-硝基-3-甲基异苯并呋喃-1(3H)-酮(Ⅱa)的硝基经催化氢化还原为氨基，得到7-氨基-3-甲基异苯并呋喃-1(3H)-酮(Ⅲ)，Ⅲ经重氮化、乙基黄原酸钾巯基化和酸化，得到目标产物Ⅰa。该路线存在以下问题：(1)两步反应得到Ⅰa，步骤较长；(2)催化氢化步骤需用氢气在高压釜中反应本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.7-巯基-异苯并呋喃-1(3H)-酮类化合物的合成方法，其特征在于，将化合物Ⅱ和碱金属原料经一步反应制得化合物Ⅰ；/n其中，所述的碱金属原料为碱金属硫化物或碱金属硫氢化物；/n反应方程式如下：/n

【技术特征摘要】
1.7-巯基-异苯并呋喃-1(3H)-酮类化合物的合成方法，其特征在于，将化合物Ⅱ和碱金属原料经一步反应制得化合物Ⅰ；
其中，所述的碱金属原料为碱金属硫化物或碱金属硫氢化物；
反应方程式如下：



其中，R为氢原子、C1-C4烷基、C1-C4氧代烷基或C1-C4卤代烷基中的任意一种。


2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，具体步骤如下：
(1)在溶剂中加入化合物Ⅱ和碱金属原料，在-10～60℃条件下反应2-5h，过滤，滤液经减压蒸除溶剂，得到棕色固液混合物；
(2)向步骤(1)所得棕色固液混合物中加入水、有机溶剂和酸，调节pH为5-6，过滤，分液，有机相减压蒸除有机溶剂，得到淡黄色油状物的化合物...

【专利技术属性】
技术研发人员：李忠，李亚平，王琛，迟永建，李为，
申请(专利权)人：烟台药物研究所，
类型：发明
国别省市：山东;37