一种多取代10-羟基菲衍生物及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种多取代10‑羟基菲衍生物及其制备方法，将化合物1、电解质、碱、溶剂混合，在恒定电流下发生反应得到。本发明专利技术方法实现了取代乙酰基联苯衍生物的分子内氧化偶联，可快速大量制备目前用其它方法难以制备的系列多取代10‑羟基菲衍生物。本发明专利技术方法底物适用范围广泛，避免了贵金属催化剂的使用，使用电流代替当量有毒的金属氧化剂，具有成本低、避免产品重金属超标等优点；反应仅产生氢气为唯一的副产物，副产物极少，产品分离纯化容易，适合工业生产应用。

【技术实现步骤摘要】
一种多取代10-羟基菲衍生物及其制备方法
本专利技术涉及有机合成领域，特别是涉及一种多取代10-羟基菲衍生物及其制备方法。
技术介绍
10-羟基菲基本骨架广泛存在于具有重要生物活性的天然产物中，在材料科学及有机合成化学配体等领域有广泛应用。目前其合成途径主要涉及光催化环化、McMurry偶联、烯烃复分解等方法。近年来，过渡金属催化分子内或分子间关环反应也可用来构建此类结构单元。但这些合成方法通常需要使用昂贵的金属催化，如铱、钌、铑、钯等，这些贵金属通常价格昂贵，毒性较大，不适宜大规模工业化生产。此外这些传统的化学方法通常需要使用当量的化学氧化剂，如Cu(OAc)2.4H2O，AgOAc，Mn(OAc)2，TBHP和O2等，这些化学氧化剂的引入不仅增加了成本，且不可避免的会带来当量、有毒的反应副产物的产生，给产品分离纯化带来麻烦且造成环境污染。此外使用O2作为氧化剂时，当其与易燃易爆的有机溶剂混合加热，亦会有起火爆炸的危险。因此，构建一种可高效、安全、环保的合成10-羟基菲衍生物的反应方法具有重要意义。
技术实现思路
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【技术保护点】
1.化合物2的制备方法，其特征在于，包含以下内容：将化合物1、电解质、碱、溶剂混合，在恒定电流下发生如下反应得到：/n

【技术特征摘要】
1.化合物2的制备方法，其特征在于，包含以下内容：将化合物1、电解质、碱、溶剂混合，在恒定电流下发生如下反应得到：



所述溶剂选自R6OH，R6选自非取代或取代的烷基，其中，取代基选自氘、F；
R1、R2每次出现时独立地选自H、卤素、硝基、羟基、巯基、氨基、氰基、酰基、酯基、酰胺基、非取代或取代的烷基、非取代或取代的杂烷基、非取代或取代的环烷基、非取代或取代的杂环烷基、非取代或取代的芳基、非取代或取代的杂芳基，或两个相邻的R1共同组成非取代或取代的烷基环、非取代或取代的杂环烷基、非取代或取代的芳环、非取代或取代的杂芳环，其中，取代基选自氘、卤素、硝基、羟基、巯基、氨基、氰基、酰胺基、酰基、磺酰基、烷基、杂烷基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基；
R3选自吸电子取代基；
当R3选自CO2R5且溶剂选自R6OH时，R4为CO2R6，其余情况下R4同R3；R5选自烷基；
n选自0、1、2、3、4，m选自0、1、2、3、4。


2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂选自甲醇、氘代甲醇、乙醇、TFE、HFIP中的一种或几种，优选甲醇、氘代甲醇、乙醇中的一种或几种，更优选甲醇；
进一步地，所述溶剂的用量为每毫摩尔化合物1使用溶剂6～8mL，优选7mL。


3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述电解质选自季胺盐、离子液、无机盐中的一种或几种；
进一步地，所述电解质选自季胺盐；
进一步地，所述季胺盐选自n-Bu4NPF6、n-Bu4NF、n-Bu4NBr、n-Et4NPF6、n-Bu4NBr或它们的水合物中的一种或几种，优选n-Bu4NPF6和/或其水合物；
更进一步地，所述化合物1：季胺盐的摩尔比为1：0.1～10.0，优选1：0.5～3，更优选为1：1。


4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述碱选自无机碱和/或有机碱；进一步地，所述碱选自无机碱；
进一步地，所述无机碱选自碳酸盐和/或磷酸盐；更进一步地，所述无机碱选自碳酸钾、碳酸钠或它们的水合物中的一种或几种，优选碳酸钾和/或其水合物；
更进一步地，所述化合物1：碱的摩尔比为1：0.5～5，优选1：1～3，更优选为1：2。


5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述恒定电流的电流大小为2.0～10.0mA，优选为2.0mA。


6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，反应温...

【专利技术属性】
技术研发人员：梅汝槐，熊枫，杨晨睿，孙俊梅，马文博，邹亮，
申请(专利权)人：成都大学，
类型：发明
国别省市：四川;51