一种生产喹吖啶酮颜料的方法技术

本发明专利技术属于高性能有机颜料新材料技术领域，涉及一种生产喹吖啶酮颜料的方法，具体涉及一种喹吖啶酮固溶体颜料(喹吖啶酮或其固溶体)在水介质中使用含羧基、磺酸基的芳族或环烷烃化合物作为添加剂，促使α晶型向γ晶型的转变的方法。本发明专利技术提供一种生产式(1)所示喹吖啶酮或其固溶体的方法

【技术实现步骤摘要】
一种生产喹吖啶酮颜料的方法
本专利技术属于高性能有机颜料新材料
，涉及一种生产喹吖啶酮颜料的方法，具体涉及一种喹吖啶酮固溶体颜料(喹吖啶酮或其固溶体)在水介质中使用含羧基、磺酸基的芳族或环烷烃化合物作为添加剂，促使α晶型向γ晶型的转变的方法。
技术介绍
传统的喹吖啶酮颜料实现晶型转变都是在有机溶剂或者其复合溶剂中处理得到。如专利CN1171416A中所述，便在多聚磷酸酯中二苯胺基对苯二酸环化所得到的闭环混合物进行高温水解，然后直接分离出这样所得到的颜料；或者选择性地加入有机溶剂后，使所得到的预制颜料经加热处理，再分离颜料；或者使所得到的粗晶态颜料进行细分散，然后分离颜料选择性加入有机溶剂后，使细分散后所得到的预制颜料经整理处理，再分离颜料。该专利技术制备β-喹吖啶酮颜料的工艺较为简单和环境友好，但制备γ-相喹吖啶酮颜料仍需大量有机溶剂，费用昂贵而且对环境不友好。
技术实现思路
为了解决以上问题，本专利技术提供一种生产式(1)所示喹吖啶酮或其固溶体的方法，其中，X和Y独立地选自H、F、Cl、CH3、OCH3的1个或2个取代基；该方法包括：用多聚磷酸或多聚磷酸酯使式(4)的二苯胺基对苯二酸或其衍生物闭环，然后用冰水混合物或含表面活性剂的冰水混合物使闭环混合物水解，然后固液分离，并碱煮去除少量未反应物，然后在水介质中打浆，调整pH至pH≤5，加入含羧基、磺酸基的芳族或环烷烃化合物，在压力釜中，现实晶型转变和粒子熟化，获得有使用价值的γ晶型。用于闭环反应的闭环剂多聚磷酸或多聚磷酸酯其用量一般为二苯胺基对苯二酸或其衍生物的3-10倍，优选3-7倍。多聚磷酸含量为磷酸含量110-120％，优选115-120％。闭环温度是90-150℃，优选110-140℃，闭环反应时间一般为0.5-10小时，优选1-3小时。冰水混合物的用量一般为4-12倍，优选4-8倍，基于闭环多聚磷酸的用量。其中可以任选加入阴离子，非离子表面活性剂，用量基于二苯胺基对苯二酸或其衍生物的1-10％，优选5-10％。闭环物料经水析水解后固液分离，然后再打浆，并加碱处理，经固液分离。其中碱处理优选碱浓度0-3％。经碱处理滤饼经再次打浆，用酸调整PH至酸性，优选PH≤5，酸可以是无机酸如盐酸，硫酸等，也可以是有机酸如甲酸，乙酸等。然后加入含羧基、磺酸基的芳族或环烷烃化合物，如苯甲酸，对甲基苯甲酸，邻苯二甲酸，苯磺酸，环己烷甲酸，二甲苯磺酸等。优选苯甲酸，邻苯二甲酸，苯磺酸，二甲苯磺酸。其添加量基于颜料的10％-200％，优选10％-100％。然后在一定温度下经热处理，可以常压，也可以在加压得条件下，温度为90-160℃，优选100-140℃，热处理时间30min-10h，优选1-5h。再经固液分离即可得到γ晶型颜料，具有商业价值。本专利技术发现在多聚磷酸的闭环混合物中有至少一种阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂存在下，用水或冰水混合物使闭环所得混合物低温水解，得到粒子细微的不稳定ɑ晶型，经固液分离，并经去除杂质后，在水介质中，使用含羧基、磺酸基的芳族或环烷烃化合物存在下，促使ɑ晶型转变为γ晶型。本专利技术涉及一种生产γ晶型的喹吖啶酮和包含各种喹吖啶酮固溶体颜料的方法，其在水介质中使用含羧基、磺酸基的芳族或环烷烃化合物作为添加剂，促使ɑ晶型向γ晶型的转变。附图说明图1是实施例1和对比例1所得样品X-射线晶体衍射谱图。图2是实施例2和对比例1所得样品X-射线晶体衍射谱图。图3是实施例3和对比例1所得样品X-射线晶体衍射谱图。图4是实施例4和对比例1所得样品X-射线晶体衍射谱图。具体实施根据本专利技术制备得颜料可以用于涂料，油墨，塑料等着色材料。下面得实施例中，每一种情况下份和百分数都是质量分数和质量百分数。实施例是对本专利技术的进一步描述，但本专利技术的保护范围不仅限于此。对比例1投160份含有117.2％H3PO4的多聚磷酸定量加入反应釜中，启动搅拌，然后在90-100℃加入40份2，5-二(对甲苯胺基)-对苯二甲酸，加料完毕，升温至120℃，保温2h，保温毕将此物料保持温度115-120℃慢慢析至1000份0-5℃水中，析料毕，搅拌4h，过滤，水洗，得到闭环滤饼。闭环滤饼加水400份，打浆1h，然后调整浆液体积至1000份，加入30份NaOH，升温至90℃，保温3h，再过滤，水洗得滤饼。碱煮滤饼加400份N，N-二甲酰胺打浆1h，密闭反应釜，升温至90℃，保温5h，保温毕，降温至70-80℃，过滤，水洗，烘干即可得到36份成品。实施例1投160份含有117.2％H3PO4的多聚磷酸定量加入反应釜中，启动搅拌，然后再90-100℃加入40份2，5-二(对甲苯胺基)-对苯二甲酸，加料完毕升温至120℃，保温2h，保温完毕，将此闭环物料保持温度115-120℃慢慢析入1000份0-5℃水中。析完搅拌4h，过滤，水洗，得到闭环滤饼。闭环滤饼加400份水打浆1h，然后加水调整浆液至1000份，加入30份NaOH，升温至90℃，保温3h，再过滤，水洗得滤饼。碱煮滤饼加400份水打浆1h，调整浆液体积至800份，用10％H2SO4调整PH至4-5，加入20份苯甲酸，密闭反应釜，升温至110℃，保温8h，保温毕，降温至70-80℃，加入片碱10份，搅拌30min，过滤，水洗，烘干即可得到36份成品。以对比例1为参考对象，所得样品用醇酸—烤漆检测，对比结果如下表-1：项目ΔlΔaΔbΔcΔHΔE色力主色0.061.072.331.452.122.56104.86％冲淡色0.280.35-0.630.56-0.450.7897.61％表-1所得样品X-射线晶体衍射谱图结果如图1所示。从上述对比可知，颜料色相较为接近，明显偏黄相。晶型与已知γ晶型非常接近，可认为是同一晶型。工艺过程绿色环保，再水介质实现晶型转变。实施例2：投160份含有117.2％H3PO4的多聚磷酸定量加入反应釜中，启动搅拌，然后再90-100℃加入40份2，5-二(对甲苯胺基)-对苯二甲酸，加料完毕升温至120℃，保温2h，保温完毕，将此闭环物料保持温度115-120℃慢慢析入1000份0-5℃水中。析完搅拌4h，过滤，水洗，得到闭环滤饼。闭环滤饼加400份水打浆1h，然后加水调整浆液至1000份，加入30份NaOH，升温至90℃，保温3h，再过滤，水洗得滤饼。碱煮滤饼加400份水打浆1h，调整浆液体积至800份，用10％H2SO4调整PH至4-5，加入36份环己烷甲酸，密闭反应釜，升温至140℃，保温2h，保温毕，降温至70-80℃，加入片碱10份，本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种生产式(1)所示喹吖啶酮颜料的方法，其特征在于：在水介质中使用含羧基或磺酸基的芳香族化合物或环烷烃化合物作为添加剂，使不稳定的ɑ晶型向γ晶型的转变；/n

【技术特征摘要】
1.一种生产式(1)所示喹吖啶酮颜料的方法，其特征在于：在水介质中使用含羧基或磺酸基的芳香族化合物或环烷烃化合物作为添加剂，使不稳定的ɑ晶型向γ晶型的转变；



其中X和Y独立地选自H、F、Cl、CH3、OCH3的1个或2个取代基；
其中芳香族化合物为式(2)或(3)的化合物



其中R1，R2独立地选自H、F、Cl、C1-C4烷基和C1-C4烷氧基，并且式(2)中苯环可以替换成环己烷。


2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所示ɑ晶型的制备方法为：在至少一种阴离子表面活性剂或非离子表面活性存在下，将喹吖啶酮多聚磷酸溶液析至水或冰水混合物中，得到细小粒子的不稳定ɑ晶型。


3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：具体步骤为：用多聚磷酸或多聚磷酸酯使式(4)的二苯胺基对苯二酸或其衍生物闭环，然后用冰水混合物或含表面活性剂的冰水混合物使闭环混合物水解，然后固液...

【专利技术属性】
技术研发人员：黄日新，曾火坤，陈庆林，黄朝晖，
申请(专利权)人：温州金源新材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江;33