一种乙氧氟草醚的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种乙氧氟草醚的合成方法，乙氧氟草醚以3,4‑二氯三氟甲苯和2,4‑二氟硝基苯为起始原料，先通过醚化反应得到硝基化合物，再与氢氧化钾乙醇溶液发生醇解反应合成。本发明专利技术以3,4‑二氯三氟甲苯和2,4‑二氟硝基苯为起始原料，经醚化、醇解反应合成，无异构体产生，无需重结晶，合成后产品含量大于97％，收率大于93％。

【技术实现步骤摘要】
一种乙氧氟草醚的合成方法
本专利技术涉及除草剂
，具体涉及一种乙氧氟草醚的合成方法。
技术介绍
乙氧氟草醚的一种触杀性除草剂，由美国罗门哈斯公司开发的二苯醚类除草剂，主要通过胚芽鞘中胚轴进入植物体内，在有光的情况下发挥杀草作用，能有效防除一年生阔叶杂草、莎草等，在水田除草活性比旱田高。乙氧氟草醚在除草方面具有使用范围广、杂草谱广、用药量少、持效期长、使用成本低的特点，是当前农业生产非常重要的除草剂。乙氧氟草醚的合成方法主要有两种：一种是以3，4-二氯甲苯和间苯二酚为原料经氯化、氟代、醚化、硝化、醇解等反应制得，但该方法得到的粗品中异构体含量约为12％，重结晶后得到含量大于97％的产品，总收率仅为67-70％；另一种是以3，4-二氯三氟甲苯和间苯二酚盐为原料，经1：4配比，于140～160℃反应，然后用醋酐酰化，再经混酸于20～30℃硝化，无机酸存在下皂化，最后与等摩尔溴乙烷作用制得，但该方法存在异构体不易除去，总收率低，难工业化生产的问题。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术提供一种乙氧氟草醚的合成方法，以解决乙氧氟草醚合成过程中原料利用率低、合成工艺繁琐、生产成本高的问题。为实现上述目的，本专利技术提供如下技术方案：一种乙氧氟草醚的合成方法，以3,4-二氯三氟甲苯和2,4-二氟硝基苯为起始原料，先通过醚化反应得到硝基化合物，再与氢氧化钾乙醇溶液发生醇解反应合成。进一步的，乙氧氟草醚的合成方法，包括以下步骤：步骤S10，将DMSO加入到四口瓶中，加入氢氧化钾，搅拌至溶解，再加入3,4-二氯三氟甲苯，2,4-二氟硝基苯，升温至50-100℃，保温5小时，加入甲苯，回流分水，分水8小时后，减压回收甲苯、DMSO和未反应的3,4-二氯三氟甲苯，当温度升至150℃时，停止脱溶，降温至100℃，加入甲苯和水，搅拌30分钟后静置分层，甲苯层再水洗2次，至甲苯层呈中性，分净水后，得到硝基化合物的甲苯溶液；步骤S20，将步骤S10得到的硝基化合物的甲苯溶液升温至40～50℃，滴加氢氧化钾乙醇溶液，控制在15分钟内滴完，控制温度在40～50℃之间保温3小时，取样分析，当醚化物含量≤0.5％后，冰水浴降温到0℃，缓慢滴加水，滴加完毕后，搅拌30分钟，静置分层，回收甲苯层甲苯，得到乙氧氟草醚。进一步的，步骤S10中，上述2,4-二氟硝基苯、3,4-二氯三氟甲苯和氢氧化钾的摩尔比为1:1.8～2.6:5.0～8.0。更进一步的，上述2,4-二氟硝基苯、3,4-二氯三氟甲苯和氢氧化钾的摩尔比为1:2.3:6.5。进一步的，步骤S10中，上述减压回收甲苯、DMSO和未反应的3,4-二氯三氟甲苯在取样分析2,4-二氟硝基苯含量小于1％后进行。进一步的，步骤S20中，上述氢氧化钾乙醇溶液由氢氧化钾和无水乙醇以重量比13:40配制而成。进一步的，步骤S20中，上述回收甲苯层甲苯的具体过程包括：将甲苯层用热水洗2-3次，甲苯层洗至中性后，先常压后减压回收甲苯。更进一步的，上述热水的温度为55～65℃。本专利技术的反应原理如下所示：在步骤S10中，3,4-二氯三氟甲苯、2,4-二氟硝基苯和氢氧化钾的反应如下：在步骤S20中，硝基化合物、氢氧化钾和乙醇的反应如下：从上述的技术方案可以看出，本专利技术的优点是：1.乙氧氟草醚传统工艺由3,4-二氯三氟甲苯和间苯二酚经醚化、硝化、醇解得到粗品，粗品中异构体含量约为12％，重结晶后得到含量大于97％的产品，总收率约为67-70％；而本专利技术乙氧氟草醚的合成方法，以3,4-二氯三氟甲苯和2,4-二氟硝基苯为起始原料，经醚化、醇解反应合成，无异构体产生，无需重结晶，合成后产品含量大于97％，收率大于93％；2.本专利技术乙氧氟草醚的合成方法是一种合成乙氧氟草醚的新工艺路线，具有节约资源，操作简单，生产成本低廉、经济效益高的特点，适合大规模生产合成。除了上面所描述的目的、特征和优点之外，本专利技术还有其它的目的、特征和优点。下面将对本专利技术作进一步详细的说明。具体实施方式以下对本专利技术的实施例进行详细说明，但是本专利技术可以由权利要求限定和覆盖的多种不同方式实施。实施例1乙氧氟草醚的合成方法，通过以下步骤得到：步骤S10，将150ml的DMSO加入到四口瓶中，加入30g氢氧化钾，搅拌至溶解，在加入50g的3,4-二氯三氟甲苯，16g的2,4-二氟硝基苯，升温至75℃，保温5小时，加入70ml甲苯，回流分水，分水8小时后，取样分析，2,4-二氟硝基苯含量小于1％，减压回收甲苯、DMSO和未反应的3,4-二氯三氟甲苯，当温度升至150℃时，停止脱溶，降温至100℃，加入甲苯200ml，水50g，搅拌30分钟后静置分层，甲苯层再用50g水洗2次，至甲苯层呈中性，分净水后，得到硝基化合物的甲苯溶液，含量大于98％；步骤S20，将步骤S10得到的硝基化合物的甲苯溶液升温至45℃，滴加氢氧化钾乙醇溶液，氢氧化钾乙醇溶液由13g氢氧化钾和40g无水乙醇配制而成，控制在15分钟内滴完，控制温度在40～50℃之间保温3小时，取样分析，当醚化物含量≤0.5％后，冰水浴降温到0℃，缓慢滴加水，滴加完毕后，搅拌30分钟，静置分层，甲苯层再用50g60℃热水洗3次，甲苯层洗至中性后，先常压后减压回收甲苯，回收完毕后，得到白色乙氧氟草醚34.8g，含量大于97％，收率大于93％。实施例2乙氧氟草醚的合成方法，包括以下步骤：步骤S10，将DMSO150mL加入到四口瓶中，加入氢氧化钾20g，搅拌至溶解，再加入3,4-二氯三氟甲苯38.7g，2,4-二氟硝基苯16g，升温至50℃，保温5小时，加入甲苯，回流分水，分水8小时后，取样分析2,4-二氟硝基苯含量小于1％后，减压回收甲苯、DMSO和未反应的3,4-二氯三氟甲苯，当温度升至150℃时，停止脱溶，降温至100℃，加入甲苯和水，搅拌30分钟后静置分层，甲苯层再水洗2次，至甲苯层呈中性，分净水后，得到硝基化合物的甲苯溶液，含量大于98％；步骤S20，将步骤S10得到的硝基化合物的甲苯溶液升温至40℃，滴加氢氧化钾乙醇溶液，氢氧化钾乙醇溶液由氢氧化钾和无水乙醇以重量比13:40配制而成，控制在15分钟内滴完，控制温度在40℃之间保温3小时，取样分析，当醚化物含量≤0.5％后，冰水浴降温到0℃，缓慢滴加水，滴加完毕后，搅拌30分钟，静置分层，回收甲苯层甲苯，得到乙氧氟草醚35.0g，含量大于97％，收率大于93％；上述回收甲苯层甲苯的具体过程包括：将甲苯层用55℃热水洗2次，甲苯层洗至中性后，先常压后减压回收甲苯。实施例3乙氧氟草醚的合成方法，包括以下步骤：步骤S10，将DMSO150mL加入到四口瓶中，加入氢氧化钾32g，搅拌至溶解，再加入3,4-二氯三氟甲苯55.9g，2,4-二氟硝基苯16g，升温至100℃，保温5小时，加入甲苯，回流分水，分水8小时本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种乙氧氟草醚的合成方法，其特征在于，所述乙氧氟草醚以3,4-二氯三氟甲苯和2,4-二氟硝基苯为起始原料，先通过醚化反应得到硝基化合物，再与氢氧化钾乙醇溶液发生醇解反应合成。/n

【技术特征摘要】
1.一种乙氧氟草醚的合成方法，其特征在于，所述乙氧氟草醚以3,4-二氯三氟甲苯和2,4-二氟硝基苯为起始原料，先通过醚化反应得到硝基化合物，再与氢氧化钾乙醇溶液发生醇解反应合成。


2.根据权利要求1所述的乙氧氟草醚的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤S10，将DMSO加入到四口瓶中，加入氢氧化钾，搅拌至溶解，再加入3,4-二氯三氟甲苯，2,4-二氟硝基苯，升温至50-100℃，保温5小时，加入甲苯，回流分水，分水8小时后，减压回收甲苯、DMSO和未反应的3,4-二氯三氟甲苯，当温度升至150℃时，停止脱溶，降温至100℃，加入甲苯和水，搅拌30分钟后静置分层，甲苯层再水洗2次，至甲苯层呈中性，分净水后，得到硝基化合物的甲苯溶液；
步骤S20，将步骤S10得到的硝基化合物的甲苯溶液升温至40～50℃，滴加氢氧化钾乙醇溶液，控制在15分钟内滴完，控制温度在40～50℃之间保温3小时，取样分析，当醚化物含量≤0.5％后，冰水浴降温到0℃，缓慢滴加水，滴加完毕后，搅拌30分钟，静置分层，回收甲苯层甲苯，得到乙氧氟草醚。


3.根据权...

【专利技术属性】
技术研发人员：赵振东，徐瑶，郭俊，王进，雷鹏飞，潘光飞，张卫明，曾挺，
申请(专利权)人：浙江禾本科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江;33