一种以贵铅为原料综合回收铋、银、铜金属的方法技术

本发明专利技术涉及一种以贵铅为原料综合回收铋、银、铜金属的方法，其特征在于首先选择使用间断式真空炉进行真空蒸馏，将多数的铜银与铅铋分离，同时将部分碲元素通过分级冷凝收集；铅铋合金经除杂锅除碲后，经连续式真空炉蒸馏后得到Ag<20g/吨、Cu<10g/吨的铅铋合金经火法精炼得到国标4N精铋；间断炉产生的铜银合金与连续炉产生的铜银合金，经氧化精炼除铜、碲等得到粗银合金，粗银合金经电解精炼得精银；火法精炼得到的铜渣加入氧化剂氧化，将Cu及Cu

【技术实现步骤摘要】
一种以贵铅为原料综合回收铋、银、铜金属的方法
本专利技术涉及一种以贵铅为原料综合回收铋、银、铜金属的方法，属于固体废弃物回收再利用领域。
技术介绍
有色冶炼行业的铅铜阳极泥是回收金银等稀贵金属回收的主要原料，国内通常采用火法处理流程，首先是贵铅炉还原熔炼产出贵铅，贵铅的主要化学成分为以金属态、合金态物相存在的金、银、铜、铋、锑和碲等。国内外处理贵铅的回收贵金属的流程包括主要为：贵铅氧化精炼—(金银合金板)银电解—铸锭，然后银电解阳极泥处理后进行金精炼。贵铅氧化精炼过程中产出的铋渣作为回收铋和铜的原料，产出的碲渣做为回收碲的原料。铋渣需要进行火法还原熔炼进一步富集铋，或者经过湿法浸出-铋水解-铜置换-废水中和等工序富集铋，最终富集产出含铋在(60～90)％的粗铋，粗铋再进行火法精炼除锑砷、除银、除铅等作业产出精铋。整个过程工艺复杂，流程长，成本高，金属回收率低。同时火法流程中烟尘和废渣的处理最为关键，烟尘和废渣中含有大量的重金属和有毒物质，即使采用收尘系统进行处理，但仍可能通过降水或其他方式逸散到外界环境中，诱发重金属污染，是潜在的重大安全隐患；湿法处理虽然能够避免烟尘对环境的污染，但湿法浸出过程会产生大量的废酸和废水需要处理，同样面临着环境压力大的问题。
技术实现思路
针对现有贵铅处理流程存在的问题和不足，本专利技术提供一种以贵铅为原料综合回收铋、银、铜金属的方法。本工艺在现有贵铅处理流程的基础上进行改进，具有工艺流程短，铋、碲回收率高的优点。本专利技术工艺适用于高铜高碲的铅阳极泥，>本专利技术以贵铅为原料综合回收铋、银、铜金属的方法采用的技术方案包括以下步骤：优选的，所述步骤1中，蒸馏温度为700～1200℃，时间为7～9h，真空度10～100Pa。优选的，所述步骤2中，除碲锅温度控制500-650℃，时间为12-48h，加入试剂为片碱，氧化气氛为空气。优选的，所述步骤3中，蒸馏温度为700～1000℃，真空度10～100Pa。优选的，所述步骤4中采用火法转炉精炼的温度为1100～1250℃，时间为35～80h，氧化气氛为空气。优选的，所述步骤5中氯化精炼的温度为350～500℃，时间为5～6h；氯化精炼过程中，氯气压力为0.31～0.5kPa。优选的，所述步骤6中，粗银电解的条件为：电流(700-1600)A/槽，槽电压1.5～5V，电解周期16～24h，温度35～50℃优选的，所述步骤7中，铜渣首先用氧化剂浓硫酸浆化氧化，浆化时间约1h，然后在液固比3～6:1，反应温度70～90℃条件下反应时间1.5～2.5h，铜进入液中，几乎全部的金银、大部分的铋、锑、铅等进入浸出渣中，浸出渣经过洗涤除去夹带的铜后转贵冶精炼产出合金板生产银，浸出液进入蒸发反应反应釜，蒸发浓缩5～8h后，再打入结晶反应釜，经5～8h冷却结晶产出硫酸铜产品，结晶后液体和浸出渣洗涤液体返回浸出。优选的，所述步骤8中，控制浸出固液比3:1；温度控制90℃左右，控制和釜内Ph值在5-7，温度90℃左右，煅烧炉内控制温度400℃-500℃，工作机理：由于高铜高碲的铅阳极泥熔炼合金熔点高，本专利技术首先选择使用间断式真空炉进行真空蒸馏，将大多数的铜银与铅铋分离，同时使部分碲在真空条件下与其它元素分解后再分离，物料中碲与铜、银、铅、铋等形成相应的化合物CuTe、Ag2Te、PbTe等，真空条件下有利于碲与铜、银元素的分解与分离，通过真空蒸馏将碲在挥发物分级冷凝富集，有利于碲的回收。经过第一次真空蒸馏后得到低铜的铅铋合金，由于除去大部分铜和银，熔点大大降低，此时方可利用连续式真空蒸馏炉进行处理。铅铋合金经除杂锅除碲后，经连续式真空炉蒸馏后得到Ag<20g/吨、Cu<10g/吨的铅铋合金经火法精炼得到国标经火法精炼得到国标4N精铋；因铜、银已经达到国标4N精铋标准，因此火法精炼时不用除铜银，大大降低了精炼成本，同时提高了铋的回收率。间断炉产生的铜银合金与连续炉产生的铜银合金，经氧化精炼除铜、碲得到粗银合金，粗银合金经电解精炼得精银；火法精炼得到的铜渣加入氧化剂氧化，将Cu及Cu2O转化为CuO，由于贵铅中铜含量高，蒸馏得到的铜银合金含铜高，在吹炼时由于渣量大，且形成低熔点的液态Cu2O，而使渣相难以与氧或氧化剂接触形成CuO。得到的铜渣为致密块状，此铜渣必须加入氧化剂氧化将渣中的Cu元素转化为CuO形态，然后通过湿法浸出，最终达到铜的回收。间断炉、除杂锅及火法精炼炉产生的碲渣，经湿法处理达到碲的回收。本专利技术通过多种技术手段相结合，显著提高贵铅中有价金属的回收率和回收周期，主要体现在以下方面：(1)利用两次真空蒸馏，处理高铜高碲含量的贵铅，实现铅铋的开路及贵金属的高效富集；(2)将铜和碲分开，提高碲的回收率；(3)铋回收模式为“合金→精炼”，显著缩短冶炼流程，缩短铋的回收周期；(4)缩短贵金属的回收周期。(5)采用浆化和浸出结合的手段处理铜渣，提高铜的浸出率和铜的回收率。(6)通过真空分解-氧化造渣-湿法回收的方式回收碲，提高碲的回收率。附图说明图1为本专利技术贵铅处理工艺流程框图。具体实施方式以下结合实施例对本专利技术做进一步说明。实施例1:所述贵铅组成包含以下质量百分比：Ag10～65％，Cu8～20％，Bi20～60％，Te4～8％，Pb<10％，Sb<10％；铜银合金I：Ag45～85％，Cu10～40％，Bi<5％，Te3～10％，Pb<5％，Sb<10％；铜银合金II：Ag45～85％，Cu4～20％，Bi<10％，Te<1％，Pb<10％，Sb<5％；铅铋合金Ⅰ：Bi50-90％，Te1～8％，Ag0.5～5％，Cu0.1～1％；铅铋合金Ⅱ：Bi50-90％，Te<0.3％，Ag0.5～5％，Cu0.5～1％；铅铋合金Ⅲ：Bi50-90％，Ag<20g/t、Cu<10g/t。处理过程如下：步骤1：首先将的贵铅置于间断式真空炉中，控制真空度10～100Pa、温度为1000～1300℃、蒸馏时间7～9小时的条件下真空分离铅、铋、金、银、铜、碲，通过分区冷凝，产出挥发物铅铋合金Ⅰ、高碲合金Ⅰ；残留物铜银合金I；步骤2：将步骤1得到铅铋合金Ⅰ置于除碲锅中，在500-650℃条件下分批多次加入片碱反应3-5小时，得到：含Te＜0.3％的铅铋合金Ⅱ；含Te～35％，Pb<5％，Bi<5％的碲渣Ⅰ。步骤3：将步骤2得到铅铋合金Ⅱ置于连续式真空炉中，在蒸馏温度为1000～1150℃，处理速度为8-15吨/24小时，真空度10～100Pa条件下将铅、铋和少量的银铜分离，产出Ag<20g/吨、Cu<10g/吨的铅铋合金Ⅲ和铜银合金II；步骤4：步骤1得到的铜银合金I和步骤2得到的铜银合金II一起进入转炉精炼，得到粗银、铜渣和碲渣Ⅱ。步骤5：将步骤3得到的低银铅本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种以贵铅为原料综合回收铋、银、铜金属的方法，其特征在于首先选择使用间断式真空炉进行真空蒸馏，将大多数的铜银与铅铋分离，同时将部分碲元素通过分级冷凝收集；其中/n铅铋合金经除杂锅除碲后，经连续式真空炉蒸馏后得到Ag<20g/吨、Cu<10g/吨的铅铋合金经火法精炼得到国标经火法精炼得到国标4N精铋；/n间断炉真空炉产生的铜银合金与连续炉产生的铜银合金，经氧化除铜、除碲后得到粗银合金，粗银合金经电解精炼得精银；/n火法精炼临到的铜渣加入氧化剂氧化，将Cu及Cu

【技术特征摘要】
1.一种以贵铅为原料综合回收铋、银、铜金属的方法，其特征在于首先选择使用间断式真空炉进行真空蒸馏，将大多数的铜银与铅铋分离，同时将部分碲元素通过分级冷凝收集；其中
铅铋合金经除杂锅除碲后，经连续式真空炉蒸馏后得到Ag<20g/吨、Cu<10g/吨的铅铋合金经火法精炼得到国标经火法精炼得到国标4N精铋；
间断炉真空炉产生的铜银合金与连续炉产生的铜银合金，经氧化除铜、除碲后得到粗银合金，粗银合金经电解精炼得精银；
火法精炼临到的铜渣加入氧化剂氧化，将Cu及Cu2O转化为CuO，然后通过湿法浸出，最终达到铜的回收；
间断炉、除杂锅及火法精炼炉产生的碲渣，经湿法处理达到碲的回收。


2.根据权利要求书1所述的以贵铅为原料综合回收铋、银、铜金属的方法，其特征在于：具体步骤如下：
步骤1：首先将的贵铅置于间断式真空炉中，控制真空度10～100Pa、温度为1000～1300℃、蒸馏时间7～9小时的条件下真空分离铅、铋、金、银、铜、碲，通过分区冷凝，产出挥发物铅铋合金Ⅰ、高碲合金Ⅰ；残留物铜银合金I；
步骤2：将步骤1得到铅铋合金Ⅰ置于除碲锅中，在550-600℃条件下加入，多次加入片碱反应3-5小时，得到：含Te＜0.3％的铅铋合金Ⅱ；含Te～35％，Pb<5％，Bi<5％的碲渣Ⅰ；
步骤3：将步骤2得到铅铋合金Ⅱ置于连续式真空炉中，在蒸馏温度为1000～1150℃，处理速度为8-15吨/24小时，真空度10～100Pa条件下将铅、铋和少量的银铜分离，产出Ag<20g/吨、Cu<10g/吨的铅铋合金Ⅲ和铜银合金II；
步骤4：步骤1得到的铜银合金I和步骤3得到的铜银合金II一起进行精炼除杂，得到粗银、铜渣和碲渣Ⅱ；
步骤5：将步骤3得到的低银铅铋合金Ⅲ进行氯化精炼，得到精铋和氯化铅。
步骤6：将步骤4得到的粗银进行电解，得到银锭；
步骤7：步骤4中产生的铜渣首先用氧化剂浓硫酸浆化氧化，浆化时间约1h，然后在液固比3～6:1，反应温度70-90℃条件下反应时间1.5～2.5h，铜进入液中，几乎全部的金银、大部分的铋、锑、铅等进入浸出渣中，浸出渣经过洗涤除去夹带的铜后转转炉精炼回收银，浸出液进入蒸发反应反应釜，蒸发浓缩5～8h后，再打入结晶反应釜，经5～8h冷却结晶产出硫酸铜产品，送至铜厂进一步回收铜，结晶后液体和浸出渣洗涤液体返回至浸出工序；
步骤8：步骤1得到的高碲合金Ⅰ，步骤2得到的碲渣Ⅰ和步骤4得到的碲渣Ⅱ，进入碲系统回收生产精碲。


3.根据权利要求书1所述的以贵铅为原料综合回收铋、银、铜金属的方法，其特征在于：步骤1得到的高碲合金Ⅰ先进行氧化处理，加入Na2CO3与NaNO3在300-600℃条件下焙烧3小量，得到碲渣。


4.根据权利要求书1所述的以贵铅为原料综合回收铋、银、铜金属的方法，其特征在于：步骤...

【专利技术属性】
技术研发人员：李卫锋，杨斌，赵振波，汤文通，李利丽，吕进，赵红浩，速斌，秦兴宇，戴卫平，刘向波，简爱华，
申请(专利权)人：河南豫光金铅股份有限公司，昆明鼎邦科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：河南;41