【技术实现步骤摘要】
一种空气氧化二烯酮合成1,5-二酮化合物的方法(一)
本专利技术涉及一种空气氧化二烯酮合成1,5-二酮化合物的方法。(二)
技术介绍
选择性C–C键裂解方法最近已成为有机化学中一个活跃的研究主题，在基础研究和复杂分子合成领域引起了巨大的兴趣。在常规方法中，氧化性C–C键裂解方案是将过渡金属与氧化剂结合使用的。尽管经常使用此方法，但它存在严重的缺点，例如使用有毒的过渡金属和过量的化学计量的氧化剂，以及产生大量的副产物。为了解决这些问题，出现了无金属催化的C-C键裂解这一方向，其中引人注目的发展是无金属催化的以分子氧为氧化剂的氧化裂解，该类方法大致可以分为碱促进或介导、原位形成的烯胺以及自氧化氧化裂解。在过去的十多年来，胺催化在羰基化合物方面，可以直接原位活化未改性的羰基化合物，保留其原始羰基结构，使得原子经济效益大幅提高，具有广阔的发展空间。而在C–C成键反应方面，碘不仅是具有温和路易斯酸特征的类金属元素，而且是一个高效的离去基团，可以发生多价态变化和产生自由基。而且据我们所知，碘/空气催化系统促进无应变的C–C单键裂...
【技术保护点】
1.一种式(I)所示1,5-二酮类化合物的合成方法，其特征在于所述的合成方法按如下步骤进行：/n(A)将手性伯胺催化剂、助催化剂、有机溶剂A、式(II)所示的二烯酮类化合物混匀，搅拌条件下加入式(III)所示的氰基酯化合物，于0-25℃下反应12～48h，TLC监测反应完全后，所得反应液A经后处理得到含中间体(IV)的混合物；所述式(II)所示的二烯酮类化合物、式(III)所示的氰基酯化合物、手性伯胺催化剂和助催化剂的物质的量之比为1：0.333～3：0.067～0.3:0.167～0.4；/n所述的手性伯胺催化剂为式(V)～(XI)所示的化合物之一：/n
【技术特征摘要】
1.一种式(I)所示1,5-二酮类化合物的合成方法，其特征在于所述的合成方法按如下步骤进行：
(A)将手性伯胺催化剂、助催化剂、有机溶剂A、式(II)所示的二烯酮类化合物混匀，搅拌条件下加入式(III)所示的氰基酯化合物，于0-25℃下反应12～48h，TLC监测反应完全后，所得反应液A经后处理得到含中间体(IV)的混合物；所述式(II)所示的二烯酮类化合物、式(III)所示的氰基酯化合物、手性伯胺催化剂和助催化剂的物质的量之比为1：0.333～3：0.067～0.3:0.167～0.4；
所述的手性伯胺催化剂为式(V)～(XI)所示的化合物之一：
所述的助催化剂可以为下列之一：CH3COOH、苯甲酸、邻氟苯甲酸、邻硝基苯甲酸；
所述有机溶剂A为下列之一：二氯甲烷、四氢呋喃、乙腈、乙醇；
(B)向所述含中间体(IV)的混合物中加入碘源添加剂、碱性物质和有机溶剂B，在0℃～40℃下反应12h-36h，反应结束后，所得反应液B经后处理得到式(I)所示的1,5-二酮类化合物；所述中间体(IV)、碘源添加剂和碱性物质的用量物质的量之比为1:1～2:1～4，其中所述中间体(IV)物质的量以式(II)所示的二烯酮类化合物与式(III)所示的氰基酯化合物完全反应得到的理论物质的量计算；
所述的碘源添加剂为下列之一：碘化亚铜、四丁基碘化铵、碘单质；
所述的碱性物质为下列之一:碳酸钾、碳酸钠、三乙胺、4-二甲氨基吡啶；
所述有机溶剂B为下列之一：二氯甲烷、四氢呋喃、乙腈、乙醇；
其中，R1选自下列基团之一：苯基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、4-三氟甲基苯基、3,5-二氟苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、4-乙基苯基、4-异丙基苯基、4-异丁基苯基、4-叔丁基苯基、2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、4-乙氧基苯基、4-丁氧基苯基或3,5-二甲氧基苯基；
R2选自下列基团之一：H、C1～C20的烷基、氰基、氰基取代甲基、2,2,2-三氟乙基、甲氧基、苯基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2-溴苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、呋喃基、噻吩基、1-萘基、2-萘基、苄基、2-氟苄基、3-氟苄基、4-氟苄基、2-氯苄基、3-...
【专利技术属性】
技术研发人员：夏爱宝，黄莉莎，封凯祥，
申请(专利权)人：浙江工业大学，
类型：发明
国别省市：浙江;33
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