一种制备二芳基甲基取代膦酸酯的新方法技术

本发明专利技术提供了一种高效、高选择性合成含不同取代官能团的二芳基甲基膦酸酯类衍生物的方法，其采用四氟硼酸银作为催化剂，以亚磷酸三烷基酯与4‑芳基亚甲基‑2,6‑二叔丁基‑2,5‑环己二烯‑1‑酮类化合物作为反应底物，反应体系加入了有机溶剂。该方法的优点：催化剂廉价易得；底物适用性高；反应条件温和，安全可靠；所得目标产物的选择性接近100%，产率高达90%以上。该方法解决了传统合成二芳基甲基取代膦酸酯类衍生物的反应选择性差、反应步骤繁琐、产率低以及需要用到对环境有害试剂等不足，具有良好的工业应用前景。本发明专利技术同时还提供了对应的含不同取代官能团的二芳基甲基取代膦酸酯类衍生物。

【技术实现步骤摘要】
一种制备二芳基甲基取代膦酸酯的新方法
本专利技术涉及有机磷化合物的应用催化合成领域，具体地说涉及一种以亚磷酸三烷基酯与4-芳基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮类化合物高效反应制备含二芳基甲基取代膦酸酯类衍生物的制备方法。
技术介绍
二芳基甲基取代有机膦酸酯是一类重要的有机合成中间体。它们在药学结构物质、光电材料、高效阻燃剂以及催化剂配体的制备等方面有着广泛应用。三配位磷试剂在磷酰化反应过程中最终都转化成四配位的磷化合物，特别是含有高健能的磷酰基（P=O）的四配位磷化合物。三配位磷试剂在反应过程中，往往又以五配位磷化合物作为中间体或过渡态，正是由于这种不同配位数化合物之间的相互转化，才使有机磷试剂在有机合成中得以广泛应用，成为有机磷化学，特别是有机合成化学的重要组成部分。目前文献已报道的合成二芳基甲基取代有机膦酸酯的方法主要包括：（1）Friedel-Crafts反应：利用含P(O)-H或P(O)-X类化合物与1,1-二芳基取代醇（烃）类化合物在三氯化铁的催化下发生偶联反应；（2）亲核偶联反应：采用P(O)-H类本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种由亚磷酸三烷基酯与4-芳基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮类化合物反应制备具有结构式

【技术特征摘要】
1.一种由亚磷酸三烷基酯与4-芳基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮类化合物反应制备具有结构式（I）中二芳基甲基取代膦酸酯类衍生物的制备方法，如下：


（I）

其特征在于，包含下述步骤：
取反应量的亚磷酸三烷基酯、4-芳基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、催化剂和有机溶剂在氮气条件下置于反应容器中进行混合，在搅拌下于25~100℃下反应0.5~6小时，即制得相应的含不同取代官能团的二芳基甲基取代膦酸酯类衍生物；
其中，
所述催化剂为四氟硼酸银，有机溶剂为1,2-二氯乙烷；
Ar是选自苯基、4-甲基苯基、4-乙基苯基、4-叔丁基苯基、4-异丙氧基苯基、4-苄氧基苯基、3-甲氧基苯基、2,5-二甲氧基苯基、3-氰基苯基、4-氰基苯基、4-三氟甲基苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2-溴苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、3-硝基苯基；
R是甲基、乙基、丙基、丁基、异丁基、苄基、2,2,2-三氟乙基、1,1,1,3,3,3-六氟异丙基。


2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述4-芳基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮是选自4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(4-甲基苯基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(4-乙基苯基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(4-叔丁基苯基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(4-异丙氧基苯基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(...

【专利技术属性】
技术研发人员：熊碧权，许世攀，
申请(专利权)人：湖南理工学院，
类型：发明
国别省市：湖南;43