一种搭配高砷物料分离铜渣中砷的方法技术

本发明专利技术公开了一种搭配高砷物料分离铜渣中砷的方法，以黄铁矿和硫化砷渣的混合物料作为脱砷剂，与铜渣混匀后，于惰性气氛下按1‑5℃/min的升温速率至1100‑1300℃下焙烧，得到含氧化砷和硫化砷的混合气体，然后向混合气体中通入空气，在800‑900℃下反应，氧化生成三氧化二砷和二氧化硫，最后经冷凝得到三氧化二砷产品。本发明专利技术以黄铁矿和硫化砷渣混合物料作为脱砷剂，可破坏铜渣中化学稳定性较高的含砷玻璃体结构，砷被还原为氧化砷和硫化砷释放，解决实际生产上高砷铜渣中砷与铜渣分离难的问题，实现砷的高效挥发以及定向收集，并达到以废治废的目的。

【技术实现步骤摘要】
一种搭配高砷物料分离铜渣中砷的方法
本专利技术属于火法冶金
，涉及一种搭配高砷物料分离铜渣中砷的方法，利用黄铁矿和硫化砷渣混合物料作为脱砷剂提高高砷铜渣脱砷率，实现渣的无害化处理以及资源化利用。
技术介绍
据估计，每年我国铜渣年产量超过2000万吨。在过去，我国通常将铜渣视为无用废物废弃在弃渣场，目前铜渣累计堆积量已超过一亿吨。然而，近年来，由于复杂难处理的物料日益增多，导致高砷复杂铜精矿进入铜熔炼系统，铜渣中砷含量也逐渐增大。利用传统方法堆存这些高砷积铜渣，不仅占用大量土地资源，还造成严重的环境污染和资源浪费问题。因此，铜渣的处理问题面临巨大挑战，必须对铜渣中的砷进行处理，并实现铜渣的资源化利用。实际上，在处理另外一种含砷固体废物-硫化砷渣，也面临此类问题。据报道，硫化砷渣在氧气气氛下进行焙烧脱砷时，在600-900℃下就可脱除。而在惰性或者还原气氛中，低于500℃时不发生分解，高于500℃时可发生挥发反应。而当温度超过800℃后，硫化砷开始发生分解，产生硫蒸汽、砷蒸汽以及硫砷蒸汽。铜渣的处理方法有火法、湿法以及火法-湿法联用。湿法除砷是其原理主要是将砷以Na3AsO3和Na3AsO4的形式浸出，使砷从固相转移进入浸出液中，之后分通过发浓缩结晶、石灰沉淀法、铁盐沉淀法、硫化钠沉淀法等方法分离富集砷。火法-湿法联用工艺是高温处理过程中加入酸或碱，将含砷氧化物转化为盐，再通过水浸的方法将其转入浸出液中，再从浸出液中回收砷。这种方法虽然可以提高砷的选择性脱除，但回收的砷盐纯度不高，存在一定的污染问题。而且该工艺的生产能耗较高、试剂消耗量较大。相比之下，火法处理具有简单方便，流程短，经过脱砷后的铜渣可以直接外售，具有较高的经济效益。现在回收砷的办法有很多，但大多数都运用在铜烟尘、铜电解液、阳极泥等方面，而且像铜冶炼的含砷烟尘中，砷主要以砷酸盐和氧化砷等独立含砷物相形式赋存，而高砷铜渣中的砷主要与矿物相结合，砷主要与磁铁矿、硅酸铁以及玻璃体等物相结合，即砷主要溶解在上述矿物相中(一般而言70％砷主要溶解在硅酸盐玻璃体中)，这部分砷难以直接反应，其处理难度明显提高。目前，在铜冶炼渣回收砷方面的研究较少，通常都是将高价砷先还原，例如可以利用低价氯化物沸点低的特点，采用SO2对溶液中的高砷进行还原，促使溶液体系中的高价砷转变为低价砷，然后再进行氯化-减压蒸发-水解处理系列操作，最终可以得到高纯度的氧化砷产品，但是这种方法流程长，工艺复杂；又如还可以通过添加碳粉可以将高价砷-还原成As(g)或As2O3(g)，实现砷挥发去除；但碳还原存在显著缺陷，难以控制碳不与磁铁矿等含铁矿物反应，将其还原成金属铁，且容易与金属砷反应形成铁砷合金，进而抑制砷挥发。再如通过改变气氛促进渣中砷的挥发，在中性或者还原性气氛条件下可以将高价砷转变为As2(g)、As4(g)、As2O3(g)并挥发脱离，但是其处理效率低，铜渣中铁、砷被过还原与砷反应生成铁砷合金。
技术实现思路
针对现有高砷铜渣中砷与矿物相结合导致难以直接脱除的问题，本专利技术的目的旨在提供一种搭配高砷物料分离铜渣中砷的方法，以黄铁矿和硫化砷渣的混合物料作为脱砷剂，于惰性气氛下，温度达到800℃以上时，硫化砷分解产生的硫基还原物质，与黄铁矿一起通过夺氧反应，联合破坏铜渣中化学稳定性较高的含砷玻璃体结构，促使砷被玻璃体网络结构游离释放后发生还原挥发反应，砷被还原为三氧化二砷和硫化砷，再经过氧化得到高纯度的氧化砷产品，解决实际生产中高砷铜渣中砷与铜渣分离难的问题，实现砷的高效挥发以及定向收集，并达到以废治废的目的。为了实现上述技术目的，本专利技术采用如下技术方案：一种搭配高砷物料分离铜渣中砷的方法，以黄铁矿和硫化砷渣的混合物料作为脱砷剂，与铜渣混匀后，于惰性气氛下按1-5℃/min的升温速率至1100-1300℃下焙烧，得到含氧化砷和硫化砷的混合气体，然后向混合气体中通入空气，在800-900℃下反应，氧化生成三氧化二砷和二氧化硫，最后经冷凝得到三氧化二砷产品。相对于现有技术采用的碱性物质、焦炭、煤等，本专利技术采用特定的脱砷剂黄铁矿搭配硫化砷渣对高砷铜渣进行脱砷，两者混合后，严格控制其升温速率，在一个相对缓慢地升温过程中，使得黄铁矿和硫化砷渣可以联合破坏高砷铜渣玻璃体结构，促使砷被玻璃体网络结构游离释放；然后在目标温度下焙烧，被游离释放的砷与黄铁矿和硫化砷分解产生的硫基还原物质发生还原反应，砷被还原为三氧化二砷和硫化砷挥发，然后通过空气氧化作用，将少部分硫化砷氧化为氧化砷，再经冷凝后实现定向收集。优选的方案，所述铜渣为铜冶炼过程中产生的废渣或者中间渣，其中砷含量不低于0.3wt％。优选的方案，黄铁矿和硫化砷渣的质量比为至少为1.5：1，进一步优选为1.5-2.5：1。专利技术人发现，不同的脱砷剂对高砷铜渣中砷挥发的影响较大。对比炭、铁、硫化钠、黄铁矿、硫化砷，专利技术人发现黄铁矿和硫化砷渣按照一定比例混合后挥发砷的效果最佳。优选的方案，铜渣和脱砷剂均经过干燥，再粉碎至粒径小于2mm，混合均匀。优选的方案，所述脱砷剂的质量占铜渣质量的比不低于8％。更优选的方案，所述脱砷剂的质量占铜渣质量的比为8-10％，脱砷剂添加量越大越有利于硫基还原物质侵蚀并解聚铜渣中玻璃体砷；但是当搭配的脱砷剂添加量到达10wt％时，高砷铜渣中砷的挥发率已经接近最大值，继续添加，砷的挥发率增加不大且会显著增加处理成本。优选的方案，所述的升温速率为1-3℃/min。专利技术人发现，当升温速率过快时，减少了黄铁矿和硫化砷渣分解产物与铜渣中玻璃体砷的反应时间，铜渣中化学稳定性较高的含砷玻璃体结构破坏不彻底，从而导致最终砷的挥发率降低。优选的方案，焙烧温度为1200℃，焙烧时间为1-2h。专利技术人发现，硫基还原物质与渣中玻璃体砷的还原挥发反应主要发生在1100-1300℃温度区间内，且1200℃较优；若温度过低，该还原挥发反应受到抑制，砷的挥发率也随之降低。优选的方案，冷凝温度为150～220℃。二氧化硫气体则采用常规工艺进行处理，如碱液吸收即可。本专利技术的优势在于：1、本专利技术采用特定的黄铁矿和硫化砷渣混合物料作为脱砷剂对高砷铜渣进行脱砷，其中，黄铁矿以及硫化砷分解产生的硫基还原物质通过夺氧反应可以破坏高砷铜渣玻璃体结构，促使砷被玻璃体网络结构游离释放；然后被游离释放的砷再与硫基还原物质发生还原反应，砷被还原为氧化砷和硫化砷挥发，再经氧化达到回收氧化砷以及降低铜熔渣中砷含量的目的。2、本专利技术选取黄铁矿和硫化砷渣混合物料作为脱砷剂，黄铁矿可以促进铜渣中磁铁矿转变为硅酸铁，降低炉渣高温黏度，有利于渣中铜锍的沉降。而搭配硫化砷渣，不仅能够产生更多硫基还原物质，协同脱砷，且对渣型几乎没有影响。但是硫化砷分解会产生少部分硫砷蒸汽，因此需要对混合蒸汽进行氧化处理。3、将含有硫化砷、硫蒸汽、二氧化硫和氧化砷的混合气体进行氧化处理，缓解了砷在治理过程中的环境压力，并且使砷硫分离，得到高纯度的氧化砷产品，与一般的湿法分离相比，简本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种搭配高砷物料分离铜渣中砷的方法，其特征在于：以黄铁矿和硫化砷渣的混合物料作为脱砷剂，与铜渣混匀后，于惰性气氛下按1-5℃/min的升温速率至1100-1300℃下焙烧，得到含氧化砷和硫化砷的混合气体，然后向混合气体中通入空气，在800-900℃下反应，氧化生成三氧化二砷和二氧化硫，最后经冷凝得到三氧化二砷产品。/n

【技术特征摘要】
1.一种搭配高砷物料分离铜渣中砷的方法，其特征在于：以黄铁矿和硫化砷渣的混合物料作为脱砷剂，与铜渣混匀后，于惰性气氛下按1-5℃/min的升温速率至1100-1300℃下焙烧，得到含氧化砷和硫化砷的混合气体，然后向混合气体中通入空气，在800-900℃下反应，氧化生成三氧化二砷和二氧化硫，最后经冷凝得到三氧化二砷产品。


2.根据权利要求1所述的一种搭配高砷物料分离铜渣中砷的方法，其特征在于：所述铜渣为铜冶炼过程中产生的废渣或者中间渣，其中砷含量不低于0.3wt％。


3.根据权利要求1所述的一种搭配高砷物料分离铜渣中砷的方法，其特征在于：所述黄铁矿和硫化砷渣的质量比为至少为1.5：1。


4.根据权利要求3所述的一种搭配高砷物料分离铜渣中砷的方法，其特征在于：...

【专利技术属性】
技术研发人员：梁彦杰，康丽，王大伟，柯勇，闵小波，刘振兴，周元，邓方杰，周艺伟，
申请(专利权)人：中南大学，
类型：发明
国别省市：湖南;43