一种限域性金属卟啉钴(II)/Zn(II)盐协同催化氧化环烷烃的方法技术

技术编号:26363080 阅读:28 留言:0更新日期:2020-11-19 23:31
一种限域性金属卟啉钴(II)/Zn(II)盐协同催化氧化环烷烃的方法,将限域性金属卟啉钴(II)(0.001%~5%,g/mol)和Zn(II)盐(0.01%~10%,mol/mol)分散于环烷烃中,密封反应体系,搅拌下升温至90~150℃,通入氧化剂,保持设定的温度和压力,搅拌反应2.0~24.0h,之后反应液经后处理,得到产物环烷基醇和环烷基酮。本发明专利技术所述方法,具有环烷基醇和环烷基酮选择性高,反应温度低,副产物少,环境影响小等优势。另外,本发明专利技术环烷基氢过氧化物含量低,安全系数高。本发明专利技术提供了一种高效、可行、安全的环烷烃选择性催化氧化合成环烷基醇和环烷基酮的方法。

【技术实现步骤摘要】
一种限域性金属卟啉钴(II)/Zn(II)盐协同催化氧化环烷烃的方法
本专利技术涉及一种限域性金属卟啉钴(II)/Zn(II)盐协同催化氧化环烷烃合成环烷醇和环烷酮的方法,属于工业催化和精细有机合成领域。
技术介绍
环烷烃催化氧化是化学工业中一个十分重要的转化过程,其氧化产物环烷醇和环烷酮,不仅是重要的有机溶剂,也是重要的精细化工中间体,广泛应用于农药、医药、染料、表面活性剂、树脂等精细化工产品的合成,尤其是聚酰胺类纤维尼龙-6和尼龙-66的生产。目前,工业上环烷烃的催化氧化主要是以均相Co2+或Mn2+为催化剂,氧气(O2)为氧化剂,在150℃~170℃下进行的,存在的主要问题是反应温度高,底物转化率低,目标产物选择性差,尤其是脂肪族二酸的生成难以抑制(AppliedCatalysisA,General2019,575:120-131;CatalysisCommunications2019,132:105809)。产生上述问题的主要根源为:(1)目前工业上O2氧化环烷烃主要经历无序的自由基扩散历程;(2)氧化中间产物,环烷基过氧化氢以本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种限域性金属卟啉钴(II)/Zn(II)盐协同催化氧化环烷烃的方法,其特征在于,所述方法包括以下过程:/n将限域性金属卟啉钴(II)和Zn(II)盐分散于环烷烃中,其中,限域性金属卟啉钴(II)的质量为环烷烃的物质的量的0.001%~5%,g/mol;Zn(II)盐的物质的量为环烷烃的物质的量的0.01%~10%,mol/mol;密封反应体系,搅拌下升温至90~150℃,通入氧化剂,保持设定的温度和压力,搅拌反应2.0~24.0h,之后反应液经后处理,得到产物环烷基醇和环烷基酮;/n所述限域性金属卟啉钴(II)包括式(I)、式(II)、式(III)、式(IV)和式(V)所示化合物:/n

【技术特征摘要】
1.一种限域性金属卟啉钴(II)/Zn(II)盐协同催化氧化环烷烃的方法,其特征在于,所述方法包括以下过程:
将限域性金属卟啉钴(II)和Zn(II)盐分散于环烷烃中,其中,限域性金属卟啉钴(II)的质量为环烷烃的物质的量的0.001%~5%,g/mol;Zn(II)盐的物质的量为环烷烃的物质的量的0.01%~10%,mol/mol;密封反应体系,搅拌下升温至90~150℃,通入氧化剂,保持设定的温度和压力,搅拌反应2.0~24.0h,之后反应液经后处理,得到产物环烷基醇和环烷基酮;
所述限域性金属卟啉钴(II)包括式(I)、式(II)、式(III)、式(IV)和式(V)所示化合物:






所述Zn(II)盐为Zn(CH3COO)2,Zn(NO3)2,ZnSO4,ZnCl2及其水合物中的一种或至少两种任意比例的混合物;
所述环烷烃为环戊烷,环己烷,环庚烷,环辛烷,环壬烷,环癸烷,环十二烷中的一种或至少两种任意比例的混合物。


2.如权利要求1所述限域性金属卟啉钴(II)/Zn(II)盐协同催化氧化环烷烃的方法,其特征在于,所述催化剂为限域性金属卟啉钴(II)和Zn(II)盐的二元组合。


3.如权利要求1或2所述限域性金属卟啉钴(II)...

【专利技术属性】
技术研发人员:佘远斌倪家业宁磊沈海民
申请(专利权)人:浙江工业大学
类型:发明
国别省市:浙江;33

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