环己稠环螺二氢茚双膦配体制造技术

技术编号:26160924 阅读:46 留言:0更新日期:2020-10-31 12:43
本发明专利技术涉及一种稠环螺环双膦配体,是一种用途十分广泛的化合物,特别是应用到各种不对称催化的反应中。本发明专利技术特别提供了(R,R,R)‑构型的稠环双膦配体的制备方法,以(R,R,R)‑构型的环己稠环螺环二酚为起始原料,经环己稠环螺环二酚与三氟甲磺酸酐的反应形成双三氟甲磺酸酯,然后在钯催化下与二芳基氧膦偶联,三氯硅烷还原合成。本发明专利技术提供的环己稠环螺二氢茚双膦配体具有式(I)所示结构的化合物:

Cyclohexane fused spiro dihydroindene diphosphine ligands

【技术实现步骤摘要】
环己稠环螺二氢茚双膦配体
本专利技术涉及一种环己稠环螺二氢茚双膦配体及其制备方法。本专利技术的环己稠环螺二氢茚双膦配体由手性稠环螺二氢茚骨架化合物制备。
技术介绍
含有手性全碳螺环结构的化合物是一类特殊的手性分子,即手性螺烷分子。在这类螺烷分子的结构中,其螺碳原子的化学成键具有四面体取向特征,它的两个环分别处于两个相互接近垂直的平面,所形成的刚性结构限制了螺环化合物中两个环的自由旋转,故当环上含有取代基时便具有了轴向手性。含有全碳螺环结构的螺烷化合物是一些生物活性化合物的重要结构单元,在天然产物如岩兰酮(β-vetivone)、菖蒲烯酮(acorenoneB)、菲特霉素(fredericamycin)等中广泛存在(具体参考文献R.Rios,Chem.Soc.Rev.2012,41,1060.)。另外,由于螺烷分子中两个环是通过σ-键连接在一个季碳中心上,所以手性螺环化合物刚性较强,且通常不易发生消旋化,因此具有上述优点的螺烷骨架是一类理想的手性配体骨架,在最近十余年手性配体的合成和不对称催化应用中有了较大的发展。例如,近年来出现的若干以手性螺二本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种环己稠环螺二氢茚双膦配体具有式(I)所示结构的化合物:/n

【技术特征摘要】
1.一种环己稠环螺二氢茚双膦配体具有式(I)所示结构的化合物:



其中:n=0~3;R1、R2分别为H、C1~C8烷基、烷氧基或芳基;R1和R2相同或不同;R3、R4为C1~C8烷基、环烷基或芳基;R3、R4相同或不同。


2.根据权利要求1所述的环己稠环螺二氢茚双膦配体,结构式为:



其中,Xyl为邻二甲苯基;Tol为4-甲基苯基。


3.一种环己稠环螺二氢茚双膦配体的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:以环己稠环螺环二酚为起始原料,经环己稠环螺环二酚与三氟甲磺酸酐的反应形成双三氟甲磺酸酯,然后在钯催化下与二芳基氧膦偶联,三氯硅烷还原合成,



其中:n=0~3;R1、R2分别为H、C1~C8烷基、烷氧基或芳基;R1和R2相同或不同;R3、R4为C1~C8烷基、环烷基或芳基;R3、R4相同或不同。


4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,以(R,R,R)-构型的环己稠环螺环二酚为起始原料,经环己稠环螺环二酚与三氟甲磺酸酐的反应形成双三氟甲磺酸酯,然后在钯催化下与二芳基氧膦偶联,三氯硅烷还原合成,






其中,Xyl为邻二甲苯基;Tol为4-甲基苯基。


5.根据权利要求3或4所述的制备方法,其特征在于,所述环己稠环螺环二酚与三氟甲磺酸酐的反应形成双三氟甲磺酸酯的反应中,反应条件为碱;所述在钯催化下与二芳基氧膦偶联...

【专利技术属性】
技术研发人员:严普查张金柱华允宇程厚安林祖鹏李原强
申请(专利权)人:浙江瑞博制药有限公司
类型:发明
国别省市:浙江;33

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