一种从磺化产物中提取三苯基膦磺酸盐的方法技术

本发明专利技术提供了一种从磺化产物中提取三苯基膦磺酸盐的方法，包括以下步骤：a)将磺化产物加水稀释至混合溶液中的硫酸浓度为1mol/L～5mol/L，再加入萃取剂进行萃取，得到有机相；所述萃取剂为磷酸酯类化合物与烷烃化合物的混合物；b)采用碱性溶液对步骤a)得到的有机相进行中和，静置后分离得到含有三苯基膦磺酸盐的水相；c)将步骤b)得到的含有三苯基膦磺酸盐的水相依次进行结晶除杂、减压蒸馏和真空干燥，得到三苯基膦磺酸盐。与现有技术相比，本发明专利技术采用特定组成的萃取剂，在特定工艺步骤下，实现了从磺化产物中提取三苯基膦磺酸盐；该方法工艺简单、条件温和，整体可操作性强，同时得到的三苯基膦磺酸盐杂质少，具有较高的纯度，并且收率高。

【技术实现步骤摘要】
一种从磺化产物中提取三苯基膦磺酸盐的方法
本专利技术涉及有机化工
，更具体地说，是涉及一种从磺化产物中提取三苯基膦磺酸盐的方法。
技术介绍
羰基合成反应中金属有机配合物应用最广泛的配体是三苯基磷(TPP)，而三苯基膦用于羰基合成反应时，该反应是一个均相反应，其存在着催化剂与产物难分离，易造成贵金属催化剂铑的失活与流失。采用磺化工艺使三苯基膦磺化形成水溶性的三苯基膦磺酸盐，然后再与贵金属铑形成金属有机配合物用于羰基合成反应，使原本的均相反应多相化是解决上述问题的有效措施。目前，对三苯基膦的磺化条件研究较多，三苯基膦的磺化已经可以实现；但是，从磺化产物中提取三苯基膦磺酸盐的方法还不完善，提取后的三苯基膦磺酸盐杂质含量高且收率较低，而一些改进方法虽然能够在一定程度上提高产品纯度及收率，但反应复杂、条件苛刻，产品易氧化变质，可操作性差。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术的目的在于提供一种从磺化产物中提取三苯基膦磺酸盐的方法，该方法工艺简单、条件温和，整体可操作性强，同时得到的三苯基膦磺酸盐杂质少，具有较高的纯度，并且收率高。本专利技术提供了一种从磺化产物中提取三苯基膦磺酸盐的方法，包括以下步骤：a)将磺化产物加水稀释至混合溶液中的硫酸浓度为1mol/L～5mol/L，再加入萃取剂进行萃取，得到有机相；所述萃取剂为磷酸酯类化合物与烷烃化合物的混合物；b)采用碱性溶液对步骤a)得到的有机相进行中和，静置后分离得到含有三苯基膦磺酸盐的水相；c)将步骤b)得到的含有三苯基膦磺酸盐的水相依次进行结晶除杂、减压蒸馏和真空干燥，得到三苯基膦磺酸盐。优选的，步骤a)中所述磺化产物为三苯基膦磺化后的混合产物；所述磺化产物的制备方法具体为：在搅拌的条件下，往20～25重量份的浓硫酸中加入5～10重量份的三苯基膦，然后再通入25～30重量份的SO3，在20℃～30℃下反应60h～80h，得到含有三苯基膦磺化物的混合磺化产品。优选的，步骤a)中所述萃取剂中磷酸酯类化合物的质量分数为10％～100％；所述磷酸酯类化合物选自磷酸三乙酯、磷酸三丁酯和磷酸三甲苯酯中的一种或多种；所述烷烃化合物选自正己烷、环己烷、正庚烷和正辛烷中的一种或多种。优选的，步骤a)中所述萃取剂用量为混合溶液总质量的50％～400％。优选的，步骤b)中所述碱性溶液包括氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液、氢氧化锂水溶液和氢氧化铵水溶液中的一种或多种；所述碱性溶液的浓度为1mol/L～5mol/L。优选的，步骤b)中所述中和的pH值为7～9。优选的，步骤b)中所述静置的时间为0.5h～1.5h。优选的，步骤c)中所述结晶除杂的过程具体为：将含有三苯基膦磺酸盐的水相在-10℃～30℃下结晶0.5h～24h，除杂后获取液相。优选的，步骤c)中所述减压蒸馏的温度为45℃～95℃，真空度为0.04MPa～0.09MPa。优选的，步骤c)中所述真空干燥的温度为50℃～90℃，真空度为0.04MPa～0.09MPa，时间为4h～10h。本专利技术提供了一种从磺化产物中提取三苯基膦磺酸盐的方法，包括以下步骤：a)将磺化产物加水稀释至混合溶液中的硫酸浓度为1mol/L～5mol/L，再加入萃取剂进行萃取，得到有机相；所述萃取剂为磷酸酯类化合物与烷烃化合物的混合物；b)采用碱性溶液对步骤a)得到的有机相进行中和，静置后分离得到含有三苯基膦磺酸盐的水相；c)将步骤b)得到的含有三苯基膦磺酸盐的水相依次进行结晶除杂、减压蒸馏和真空干燥，得到三苯基膦磺酸盐。与现有技术相比，本专利技术采用特定组成的萃取剂，在特定工艺步骤下，实现了从磺化产物中提取三苯基膦磺酸盐；该方法工艺简单、条件温和，整体可操作性强，同时得到的三苯基膦磺酸盐杂质少，具有较高的纯度，并且收率高。实验结果表明，本专利技术提供的方法得到的三苯基膦磺酸盐的纯度在98％以上，收率在95％以上。另外，本专利技术提供的方法工艺条件温和，产品不易氧化变质，可操作性强，具有广阔的应用前景。具体实施方式下面将结合本专利技术实施例，对本专利技术的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。本专利技术提供了一种从磺化产物中提取三苯基膦磺酸盐的方法，包括以下步骤：a)将磺化产物加水稀释至混合溶液中的硫酸浓度为1mol/L～5mol/L，再加入萃取剂进行萃取，得到有机相；所述萃取剂为磷酸酯类化合物与烷烃化合物的混合物；b)采用碱性溶液对步骤a)得到的有机相进行中和，静置后分离得到含有三苯基膦磺酸盐的水相；c)将步骤b)得到的含有三苯基膦磺酸盐的水相依次进行结晶除杂、减压蒸馏和真空干燥，得到三苯基膦磺酸盐。本专利技术首先将磺化产物加水稀释至混合溶液中的硫酸浓度为1mol/L～5mol/L，再加入萃取剂进行萃取，得到有机相。在本专利技术中，所述磺化产物优选为三苯基膦磺化后的混合产物，即含有三苯基膦磺化物的混合磺化产品。在本专利技术中，所述磺化产物的制备方法优选具体为：在搅拌的条件下，往20～25重量份的浓硫酸中加入5～10重量份的三苯基膦，然后再通入25～30重量份的SO3，在20℃～30℃下反应60h～80h，得到含有三苯基膦磺化物的混合磺化产品；更优选为：在搅拌的条件下，往22.5重量份的浓硫酸中加入7.5重量份的三苯基膦，然后再通入28重量份的SO3，在25℃下反应70h，得到含有三苯基膦磺化物的混合磺化产品。本专利技术对所述浓硫酸、三苯基膦和SO3的来源没有特殊限制，采用本领域技术人员熟知的市售商品或自制品均可。三苯基膦在浓硫酸中经过SO3(或发烟硫酸)磺化后，混合产物中除三苯基膦磺化物以外，还含有大量的硫酸及SO3，其质量含量通常在70％以上，同时浓硫酸具有强腐蚀性，使得三苯基膦磺酸盐的提取较为困难。本专利技术首先将磺化产物加水稀释至混合溶液中的硫酸浓度为1mol/L～5mol/L，优选为2.5mol/L～5mol/L。在本专利技术中，所述萃取剂为磷酸酯类化合物与烷烃化合物的混合物；其中，磷酸酯类化合物的质量分数优选为10％～100％，更优选为30％～70％。在本专利技术中，所述磷酸酯类化合物优选选自磷酸三乙酯、磷酸三丁酯和磷酸三甲苯酯中的一种或多种，更优选为磷酸三乙酯、磷酸三丁酯或磷酸三甲苯酯；所述烷烃化合物优选选自正己烷、环己烷、正庚烷和正辛烷中的一种或多种，更优选为正辛烷、正庚烷或环己烷。在本专利技术一个优选的实施例中，所述萃取剂为质量比为1：2的磷酸三乙酯和正辛烷；在本专利技术另一个优选的实施例中，所述萃取剂为质量比为1：1的磷酸三丁酯和正庚烷；在本专利技术另一个优选的实施例中，所述萃取剂为质量比为32：17的磷酸三甲苯酯和环己烷；在本专利技术另一个优选的实施例中，所述萃取剂为质量比为36：23的磷酸三丁酯和环己烷。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种从磺化产物中提取三苯基膦磺酸盐的方法，包括以下步骤：/na)将磺化产物加水稀释至混合溶液中的硫酸浓度为1mol/L～5mol/L，再加入萃取剂进行萃取，得到有机相；所述萃取剂为磷酸酯类化合物与烷烃化合物的混合物；/nb)采用碱性溶液对步骤a)得到的有机相进行中和，静置后分离得到含有三苯基膦磺酸盐的水相；/nc)将步骤b)得到的含有三苯基膦磺酸盐的水相依次进行结晶除杂、减压蒸馏和真空干燥，得到三苯基膦磺酸盐。/n

【技术特征摘要】
1.一种从磺化产物中提取三苯基膦磺酸盐的方法，包括以下步骤：
a)将磺化产物加水稀释至混合溶液中的硫酸浓度为1mol/L～5mol/L，再加入萃取剂进行萃取，得到有机相；所述萃取剂为磷酸酯类化合物与烷烃化合物的混合物；
b)采用碱性溶液对步骤a)得到的有机相进行中和，静置后分离得到含有三苯基膦磺酸盐的水相；
c)将步骤b)得到的含有三苯基膦磺酸盐的水相依次进行结晶除杂、减压蒸馏和真空干燥，得到三苯基膦磺酸盐。


2.根据权利要求1所述的从磺化产物中提取三苯基膦磺酸盐的方法，其特征在于，步骤a)中所述磺化产物为三苯基膦磺化后的混合产物；所述磺化产物的制备方法具体为：
在搅拌的条件下，往20～25重量份的浓硫酸中加入5～10重量份的三苯基膦，然后再通入25～30重量份的SO3，在20℃～30℃下反应60h～80h，得到含有三苯基膦磺化物的混合磺化产品。


3.根据权利要求1所述的从磺化产物中提取三苯基膦磺酸盐的方法，其特征在于，步骤a)中所述萃取剂中磷酸酯类化合物的质量分数为10％～100％；
所述磷酸酯类化合物选自磷酸三乙酯、磷酸三丁酯和磷酸三甲苯酯中的一种或多种；
所述烷烃化合物选自正己烷、环己烷、正庚烷和正辛烷中的一种或多种。


4.根据权利要求1所述的从磺化产物中提取三苯基膦磺酸盐的方法，其特...

【专利技术属性】
技术研发人员：晏耀宗，冯保林，陈盼盼，张凤岐，王耀伟，栾波，
申请(专利权)人：山东京博石油化工有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37