一种3-[3-溴-2-甲基-6-(甲基磺酰基)苯基]-4,5-二氢异噁唑制备方法技术

本发明专利技术属于化学合成领域，涉及一种3‑[3‑溴‑2‑甲基‑6‑(甲基磺酰基)苯基]‑4，5二氢异噁唑的制备方法，该方法以2,3‑二甲基苯胺为起始原料进行反应得到，通过将2,3‑二甲基苯胺先重氮化、溴化再肟化获得肟化产物，主要特点在于将肟化产物经过一锅法氧化，再异噁唑成环得到目标产物。本发明专利技术优势在于后两步路线打破了传统路线的垄断，安全环保，容易工业化，具有市场前景。

【技术实现步骤摘要】
一种3-[3-溴-2-甲基-6-(甲基磺酰基)苯基]-4,5-二氢异噁唑制备方法
本专利技术涉及化学合成领域，具体提供了一种3-[3-溴-2-甲基-6-(甲基磺酰基)苯基]-4，5二氢异噁唑制备方法。
技术介绍
苯吡唑草酮是德国巴斯夫公司研发的新型除草剂，该除草剂针对耐草甘膦、三嗪类、乙酰乳酸合成酶抑制剂和乙酰辅酶A羧化酶抑制剂的杂草有显著效果有很好的防除效果，属于广谱苗后除草剂，能有效防除玉米田一年生禾本科和阔叶杂草。3-[3-溴-2-甲基-6-(甲基磺酰基)苯基]-4,5-二氢异噁唑是苯吡唑草酮合成中最重要的中间体，其合成路线主要有以下两种(参照专利US2003/0216580A1)：(1)采用2,3-二甲基苯胺为起始原料进行反应得到中间体3-[3-溴-2-甲基-6-(甲基磺酰基)苯基]-4,5-二氢异噁唑(E)，反路线如下：(2)采用3-硝基邻二甲苯为起始原料，反应得到中间体3-[3-溴-2-甲基-6-(甲基磺酰基)苯基]-4,5-二氢异噁唑(E)，反应路线如下:上述两条合成中间体(本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种3-[3-溴-2-甲基-6-(甲基磺酰基)苯基]-4,5-二氢异噁唑制备方法，包括化合物B的制备，其特征在于，以化合物B为起始后续的具体步骤为：/n(3)向反应瓶中加入DMSO、THF以及叔丁醇钾，降温至-15℃，缓慢滴加化合物B、亚硝酸正丁酯以及THF的混合料液，滴加2h，保温反应3-4h，反应完毕，滴加盐酸，控温在-5℃以下，料液蒸馏回收溶剂，水洗萃取，有机相蒸馏回收溶剂，得到化合物C；/n(4)向反应瓶中加入反应溶剂、化合物C以及催化剂钨酸钠，升温至反应温度80-90℃，滴加氧化剂，保温反应5-6h，反应完毕，降温至-5℃抽滤，得到化合物D；/n(5)向反应瓶中加入反应溶剂、化合...

【技术特征摘要】
1.一种3-[3-溴-2-甲基-6-(甲基磺酰基)苯基]-4,5-二氢异噁唑制备方法，包括化合物B的制备，其特征在于，以化合物B为起始后续的具体步骤为：
(3)向反应瓶中加入DMSO、THF以及叔丁醇钾，降温至-15℃，缓慢滴加化合物B、亚硝酸正丁酯以及THF的混合料液，滴加2h，保温反应3-4h，反应完毕，滴加盐酸，控温在-5℃以下，料液蒸馏回收溶剂，水洗萃取，有机相蒸馏回收溶剂，得到化合物C；
(4)向反应瓶中加入反应溶剂、化合物C以及催化剂钨酸钠，升温至反应温度80-90℃，滴加氧化剂，保温反应5-6h，反应完毕，降温至-5℃抽滤，得到化合物D；
(5)向反应瓶中加入反应溶剂、化合物D、乙酸乙烯酯以及碳酸钠，升温至反应温度75-85℃，反应3-4h，反应完毕后，反应产物用15％稀盐酸酸洗两次，分液得到有机相，获得的有机相用水洗一次后用无水硫酸钠干燥，旋蒸去除溶剂，得到化合物3-[3-溴-2-甲基-6-(甲基磺酰基)苯基]-4,5-二氢异噁唑E，其合成路线如下所示：
(3)中溴化物化合物B在肟化剂的作用下反应生成肟化物化合物C



(4)中肟化物化合物C在氧化剂的作用下反应生成肟氧产物化合物D：



(5)中肟氧产物化合物D在乙酸乙烯酯的作用发生环合反应生成3-[3-溴-2-甲基-6-(甲基磺酰基)苯基]-4,5-二氢异噁唑E；





2.根据权利要求1所述的3-[3-溴-2-甲基-6-(甲基磺酰基)苯基]-4,5-二氢异噁唑制备方法，其特征在于，化合物B的制备步骤如下：
(1)常温下，分别称取2,3-二甲基苯胺、二甲基二硫醚以及铜粉于圆底烧瓶中，将烧瓶置于水浴中，升温至30℃，滴加亚硝酸正丁酯，反应3h，反应完毕；过滤铜粉，滤液蒸馏回收溶剂，然后收集120℃以上馏分，得到化合物A；
(2)向反应瓶中加入化合物A、二氯乙烷，25-30℃，滴加溴素，反应0.5h，反应完毕，调节pH2-3，室温水洗，有机相用无水硫酸钠干燥，蒸馏回收溶剂，得到化合物B。


3.根据权利要求1所述的3-[3...

【专利技术属性】
技术研发人员：韩仁萍，刘英贤，郭龙龙，王祥传，樊其艳，于连友，宫薇薇，黄文昌，冯其龙，赵先亮，成晓彤，
申请(专利权)人：山东京博生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37