低聚介电材料及其电容器制造技术

技术编号:25997893 阅读:42 留言:0更新日期:2020-10-20 19:08
一种根据式(D)p’‑[C]‑(A)q’或(D)p’‑[C]‑(D)q’的meta介电复合低聚有机材料,其中C为直链低聚可极化核,其中所述直链低聚可极化核拥有至少两个具有不同电子亲合势的不同单体,并且所述不同单体被定位成使得存在电子亲合势梯度,以及存在附接在低聚可极化核的各端部的至少一个电子供体基团或富电子单体D和至少一个电子受体基团或贫电子单体A或者电子供体基团或富电子单体D,p’和q’分别表示存在的电子供体基团和电子受体基团的数量,并且为大于零的任意整数,以及至少一个电阻绝缘基团在任意位置处共价附接至分子结构。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】低聚介电材料及其电容器
本公开一般地涉及电路的无源组件,并且更特别地涉及复合有机化合物以及基于该材料且旨在用于能量储存的电容器。
技术介绍
电容器是一种无源电子组件,其用于以静电场的形式储存能量并且包括由介电层隔开的一对电极。当两个电极之间存在电势差时,介电层中存在电场。理想电容器的特征在于单一恒定的电容值,电容是每个电极上的电荷与它们之间的电势差之比。对于高电压应用,必须使用大得多的电容器。介电材料的一个重要特征是其击穿场。这对应于所述材料遭受灾难性故障并在电极之间导电时的电场强度的值。对于大多数电容器几何形状,电介质中的电场可以通过将两个电极之间的电压除以电极之间的间距(其通常为介电层的厚度)来估算。由于厚度通常是恒定的,因此更通常的是指击穿电压,而不是击穿场。存在许多可以大幅降低击穿电压的因素。特别地,导电电极的几何形状是影响电容器应用的击穿电压的重要因素。特别地,尖锐的边缘或尖端极大地增加局部电场强度并且可能导致局部击穿。一旦在任意点处开始局部击穿,击穿就将迅速“追踪”穿过介电层直到其到达相对电极并引起短路。介电层的击穿通常如下发生。电场的强度变得足够高以将电子从介电材料的原子中“拉出”,并使它们将电流从一个电极传导至另一个电极。如在半导体器件中观察到的,电介质中的杂质的存在或介电结构的缺陷可能导致雪崩击穿。介电材料的另一个重要特征是其介电常数。不同类型的介电材料被用于电容器并且包括不同种类的陶瓷、聚合物膜、纸和电解电容器。最广泛使用的聚合物膜材料是聚丙烯和聚酯。在保持高电阻率的同时提高介电常数允许提高体积能量密度,这使其成为一项重要的技术任务。作为能量储存装置的电容器相对于电化学能量储存(例如电池)具有公知的优点。与电池相比,电容器能够以非常高的功率密度(即充电速率/再充电速率)储存能量,具有长的贮存寿命且很少劣化,并且可以充电和放电(循环)数十万次或数百万次。然而,与电池相比,电容器常常无法以小体积或重量储存能量,或者以低的能量储存成本储存能量,这使得电容器对于一些应用(例如电动车辆)不切实际。因此,提供更高体积和质量储能密度以及更低成本的电容器在能量储存技术中可能是一种进步。存在在保持现有的功率输出和耐久性或寿命的同时提高膜电容器的能量密度的需要。存在提供以可承受高的直流(DC)电压(其中电容为电压依赖性的)的高介电常数为特征的电容器的另外的需要。这样的电容器是本公开的主题。附图说明图1A示出了可以如何将不同电子亲合势的单体合并成六聚物以产生根据本公开的方面的具有不对称电子亲合势的低聚物。图1B示出了根据本公开的方面的具有两个电极和meta电介质的meta电容器。图2A示出了根据本公开的一个方面的盘绕式meta电容器的在塑料层的顶表面和底表面上的两个金属条的形成。图2B示出了根据本公开的一个方面的盘绕式meta电容器的多层带的卷绕。图3示出了根据本公开的一个方面的盘绕式膜meta电容器。
技术实现思路
本公开的方面包括低聚介电材料。通常,这些低聚介电材料为包含以下的复合低聚有机材料:可极化低聚物、至少一个电子供体基团或富电子单体、和/或一个电子受体或贫电子单体、以及至少一个绝缘电阻基团。可极化低聚物由具有交替的双键和单键的环状单体(优选杂环单体)构成。至少一个电子供体基团和一个电子受体基团各自共价附接至低聚物中的单体(通常为相对的末端单体),以进一步增强可极化性。绝缘电阻基团作为侧链存在于可极化低聚物中的单体上,或者附接至电子供体或电子受体或合并为电子供体或电子受体的一部分。本公开的另一个方面是提供具有高的能量储存的电容器。本公开的又一个方面是提供以非线性电压依赖性电容为特征的电容器。在本公开的又一个方面中,提供了制造这样的电容器的方法。电容器在其最简单的形式中包括第一电极、第二电极和在第一电极与第二电极之间的包含介电复合低聚物的介电材料,所述介电复合低聚物包含可极化单元、至少一个绝缘电阻基团、至少一个电子供体、至少一个电子受体和至少一个电阻绝缘基团。可极化低聚物包含经由单键、双键或诸如-C=C-、-N=N-、-C=N-和乙炔的连接基团单元连接的环状单体,优选杂环单体,条件是保持共轭体系,使得电子能够在低聚物的长度上离域。可极化低聚物具有至少一个电子供体和/或一个电子受体。这些基团优选被布置在可极化低聚物的相反端。在可以存在于复合低聚物中的许多类型的绝缘电阻基团中,烷基链、支化烷基链、氟化烷基链、支化氟烷基链、聚(甲基丙烯酸甲酯)链是实例并且优选被定位在可极化低聚物的末端单体上或者作为电子供体基团或电子受体基团的一部分。当跨越第一电极和第二电极施加偏压时,复合低聚物随着电子密度移动变得或多或少极化以补偿由所施加的偏压引起的场。当移除偏压时,恢复原始的电荷分布,使电容器放电并以电流的形式释放储存的电势能。关于命名法的说明术语低聚物和聚合物(高聚物)有时可互换地使用。然而,本文中的低聚物用于描述具有精确且短的主链长度(低分子量)的重复结构基元的线性分子。通过示例的方式而非通过限制的方式,低聚物可以指由限定数量的相似或不同的单体(环状单元)(例如至少三个单体)组成的线性分子。聚合物更通常用于指具有长的主链长度的重复结构基元的分子。本文描述了两者之间的区别,对于低聚物为小于10个重复单元,而对于聚合物为10个或更多个重复单元。术语“膜”通常是指呈材料的层的形式的物质的组合物的配置,其中层的长度或宽度远大于其厚度,例如为10倍大或更大。由于C=εA/d,因此比例越大越好。然而,对于较小的装置,可设想具有较小的比例,例如10:1的比例。这些与形状因子、可用空间和终端装置的应用更加有关。然而,对于meta电介质,当与相对于meta电容器具有1至5的介电常数(例如,具有10K的介电常数)的具有相似形状因子的膜电容器相比时,介电常数对电容具有更显著的影响。用于电子设备中的典型的膜电容器的电容的范围从100皮法至微法。因此,10:1结构是可行的选择。具体实施方式根据本公开的方面,能量储存装置(例如电容器)包含夹在第一电极与第二电极之间的本文描述的任何类型的复合低聚有机材料。电极可以由导体制成。导体包括但不限于金属、导电聚合物、碳纳米材料和石墨(包括石墨烯片)。电极可以或可以不形成在支承层上。平坦的层可以包括但不限于玻璃表面、塑料表面、硅表面和金属表面。引言本专利技术的一个主要的新方面是使用至少一个meta-电容器。meta-电容器是介电膜为meta-介电材料层的介电膜电容器,所述meta-介电材料层被设置在第一电极与第二电极之间。以下描述了meta-介电材料。Meta-电容器具有比常规的薄膜电容器和超电容器(ultracapacitor)或超级电容器(supercapacitor)更大的储能容量。与可再充电的电池不同,电容器(包括meta-电容器)可以相对快地充电,可以深度放电而不遭受损坏,并且可以经历大量的充电和放电循环而不损坏。meta-介电材料在此被定本文档来自技高网
...

【技术保护点】
1.一种根据下式的meta介电复合低聚有机材料:/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20171215 US 15/844,3641.一种根据下式的meta介电复合低聚有机材料:



其中C为具有共轭的重键与单键的体系的直链低聚可极化核,其中所述直链低聚可极化核拥有至少两个具有不同电子亲合势的不同单体,并且所述不同单体被定位在所述直链低聚可极化核内使得存在电子亲合势梯度,以及
存在附接至所述直链低聚可极化核的至少一个电子供体基团或富电子单体D,
存在附接至所述直链低聚可极化核的至少一个电子受体基团或贫电子单体A,
p’和q’分别表示存在的电子供体基团或富电子单体以及电子受体基团或贫电子单体的数量,并且为大于零的任意整数,
以及至少一个电阻绝缘基团在任意位置处共价附接至分子结构。


2.根据权利要求1所述的meta介电复合低聚有机材料,满足式



其中线性低聚可极化核包括复数个通过L1至Ln-1彼此连接的环状单体C1至Cn,所述L1至Ln-1各自表示独立选择的连接基团使得存在单键与重键的共轭体系,
至少一个电子供体基团或富电子单体D附接至线性可极化核的电子更致密端上的末端环状单体,
至少一个吸电子基团或贫电子单体A附接至线性可极化核的电子较不致密端上的末端环状单体,
R为电阻绝缘基团位置并且至少一个电阻绝缘基团在所述电阻绝缘基团位置中的一者处结合至所述材料。


3.根据权利要求1所述的meta介电复合低聚有机材料,其中所有电阻绝缘基团独立地选自非芳族碳环和非芳族杂环。


4.根据权利要求1所述的meta介电复合低聚有机材料,其中A的每个实例独立地选自-NO2、-CHO、-CRO、-SO3H、-SO3R、SO2NH2、-SO2NHR、-SO2NR’R”、-COOH、-COOR、-CONH2、-CONHR、-CONR’R”、-CF3、-CCl3、-CN、喹喔啉、苯并噻吩、2,1,3-苯并噻二唑、二氟苯并噻二唑、噻吩并吡嗪、甲基噻吩并噻二唑、苯并双噻二唑、噻二唑并噻吩并吡嗪、噻二唑并喹喔啉和苯并三唑;
其中D的每个实例独立地选自-NH2、-NHR、-NR2、-OH、-OR、-NHCOR、-OCOR、烷基、-C6H5、乙烯基、噻吩、3,4-亚乙基二氧噻吩、二噻吩并噻吩、吡咯、二甲基化二噻吩并噻咯、二噻吩并吡咯和咔唑;以及
其中R和R’以及R”为独立地选自包括下列的基团:氢、烷基、烯丙基、苄基、未经取代的苯基、经取代的苯基和芳基。


5.根据权利要求1所述的meta介电复合低聚有机材料,满足式1至38中的任一者:
























其中R和R’在所有情况下能够独立地为任意绝缘电阻基团,优选为烷基、环烷基或芳基。


6.根据权利要求1所述的复合低聚有机材料,其中绝缘电阻基团独立地选自饱和烃、饱和卤代烃、部分卤代烃、芳基链和环烷基、以及X-RR’R”;其中X选自C、O、N和S,以及R、R’和R”独立地选自H和C5-50,其中当X的化合价需要时R’和R”不存在,其中R、R’和R”中的一者或更多者为C5-50。


7.根据权利要求2所述的复合低聚有机材料,其中L1至Ln-1的键各自独立地选自单键、双键、-C=C-、-C=N-、-N=N-和乙炔。


8.一种meta介电膜材料,至少包含呈膜的形式的根据权利要求1所述的材料。


9.一种meta电容器,包括:
第一电极,
第二电极,
和夹在所述第一电极与所述第二电极之间的权利要求8中所述的类型的meta介电膜。


10.一种根据下式的meta介电复合低聚有机材料:



其中C为具有共轭的重键与单键的体系的直链低聚可极化核,其中所述直链低聚可极化核拥有至少两个具有不同电子亲合势的不同单体,并且所述不同单体被定位在所述直链低聚可极化核内使得存在电子亲合势梯度;以及
存在在各位置处附接至所述直链低聚可极化核的至少一个电子供体基团或富电子单体D;
p’和q’分别表示存在的电子供体基团或富电子单体的数量,并且为大于零的任意整数,
以及至少一个电阻绝缘基团在任意位置处共价附接至分子结构。


11.根据权利要求10所述的meta介电复合低聚有机材料,满足式



其中所述线性低聚可极化核包括复数个通过L1至Ln-1彼此连接的环状单体C1至Cn,所述L1至Ln-1各自表示独立选择的连接基团使得存在单键与重键的共轭体系,
至少一个电子供体基团或富电子单体D在各位置处附接至线性可极化核的末端,
R为电阻绝缘基团位置并且至少一个电阻绝缘基团在所述电阻绝缘基团位置中的一者处结合至所述材料。


12.根据权利要求10所述的meta介电复合低聚有机材料,其中所有电阻绝缘基团独立地选自非芳族碳环和非芳族杂环。


13.根据权利要求10所述的meta介电复合低聚有机材料,其中D的每个实例独立地选自-NH2、-NHR、-NR2、-OH、-OR-、-NHCOR、-OCOR、烷基、-C6H5和乙烯基,或者选自噻吩、3,4-亚乙基二氧噻吩、二噻吩并噻吩、吡咯、二甲基化二噻吩并噻咯、二噻吩并吡咯、咔唑,以及
其中R和R’以及R”为独立地选自包括下列的基团:氢、烷基、烯丙基、苄基、未经取代的苯基、经取代的苯基和芳基。


14.根据权利要求10所述的meta介电复合低聚有机材料,满足式39至42中的任一者:



其中R和R’在所有情况下能够独立地为任意绝缘电阻基团,优选为烷基、环烷基或芳基。


15.根据权利要求10所述的复合低聚有机材料,其中绝缘电阻基团独立地选自饱和烃、饱和卤代烃、部分卤代烃、芳基链和环烷基、以及X-RR’R”;其中X选自C、O、N和S,以及R、R’和R”独立地选自H和C5-50,其中当X的化合价需要时R’和R”不存在,其中R、R’和R”中的一者或更多者为C5-50。


16.根据权利要求11所述的复合低聚有机材料,其中L1至Ln-1的键各自独立地选自单键、双键、-C=C-、-C=N-、-N=N-和乙炔。


17.一种meta介电膜材料,至少包含呈膜的形式的根据权利要求10所述的材料。


18.一种meta电容器,包括:
第一电极,
第二电极,
和设置在所述第一电极与所述第二电极之间的权利要求17中所述的类型的meta介电膜。


19.一种聚合化合物,包括选自均聚物和共聚物的主链结构以及根据下式的meta介电结构:



其中C为具有共轭的重键与单键的体系的直链低聚可极化核,其中所述直链低聚可极化核拥有至少两个具有不同电子亲合势的不同单体,并且所述不同单体被定位在所述直链低聚可极化核内使得存在电子亲合势梯度,以及
存在附接至所述直链低聚可极化核的至少一个电子供体基团或富电子单体D,
存在附接至所述直链低聚可极化核的至少一个电子受体基团或贫电子单体A,
p’和q’分别表示存在的电子供体基团或富电子单体以及电子受体基团或贫电子单体的数量,并且为大于零的任意整数,以及至少一个电阻绝缘基团在任意位置处共价附接至分子结构。


20.根据权利要求19所述的聚合化合物,包括重复主链结构和根据下式的meta介电结构:



其中线性低聚可极化核包括复数个通过L1至Ln-1彼此连接的相似或不同的环状单体C1至Cn,所述L1至Ln-1各自独立地选自单键、双键、-C=C-、-C=N-、-N=N-和乙炔,使得存在单键与重键的共轭体系,
至少一...

【专利技术属性】
技术研发人员:卡里纳·埃德
申请(专利权)人:柯帕瑟特科学有限责任公司
类型:发明
国别省市:美国;US

网友询问留言 已有0条评论
  • 还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。

1