喹啉酮类化合物及其制备方法和应用技术

本发明专利技术涉及农药领域，特别涉及喹啉酮类化合物及其制备方法和应用。本发明专利技术解决的技术问题是提供一种可作为杀虫剂和种子发芽促进剂的化合物。该化合物的结构式为式Ⅰ所示；其中，R为氢、C1‑C4烷基、C1‑C4烷氧基、C1‑C4羟烷基或卤素。该化合物对仓储害虫有较好的毒杀效果，对蔬菜种子的发芽有较好的促进作用。

【技术实现步骤摘要】
喹啉酮类化合物及其制备方法和应用
本专利技术涉及农药领域，特别涉及喹啉酮类化合物及其制备方法和应用。
技术介绍
众所周知，呋喃环是一富电子体系，容易同多种生物酶形成分子间氢键，因此，一些含呋喃环的化合物，无论是天然的还是人工合成的都具有广谱的生物活性，例如，抑菌、抗病毒、抗肿瘤、杀虫和除草等。同时，这些化合物通常都具有高效、低毒、对非靶标生物安全、在环境中容易降解、有害生物不容易产生抗性等特点，所以，在农药的研究和开发过程中，含呋喃环的化合物显示出越来越重要的作用。噻吩是杂环化合物中重要的一员，起着非常重要的作用。噻吩衍生物的研究在医药和农药化学中也有着十分主要的作用。噻吩衍生物具有各种各样的生物活性，例如，抑菌、抗病毒、抗肿瘤、消炎、杀虫和除草等。同时，含噻吩环的化合物通常都具有高效、低毒、对非靶标生物安全、在环境中容易降解、有害生物不容易产生抗性等特点，并且不断有结构新颖、性能优异的化合物问世。所以，在农药的研究和开发过程中，含噻吩环的化合物将受到更为广泛的关注，成为新农药创制的热点。到目前为止，还未见有喹啉酮类化合物作为杀虫剂和蔬菜种子发芽促进剂使用的报道。
技术实现思路
本专利技术解决的第一个技术问题是提供一种作为杀虫剂和蔬菜种子发芽促进剂的化合物。本专利技术的化合物，结构式为式Ⅰ所示：其中，R为氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4羟烷基或卤素。在一种实施方式中，所述R为氢、甲基、乙基、甲氧基、羟甲基、氯或溴。在具体的实施方式中，其结构式如下：本专利技术解决的第二个技术问题是提供一种化合物的制备方法。所述的化合物的制备方法，包括以下步骤：a、将2-氨基苯乙酮溶解无水乙醇中，再向其中加入NaOH乙醇溶液，然后加入化合物A和无水乙醇的混合液，在0～5℃下反应；b、反应完成后，调节反应液的pH值至中性，然后向反应液中加入对甲苯磺酸，在65～70℃下反应；c、反应完成后，将反应液倒入冰水中，用三乙胺调节溶液的pH为7～9，至沉淀析出，然后过滤，洗涤沉淀，再用无水乙醇重结晶，得到喹啉酮中间体；d、将喹啉酮中间体溶解在四氢呋喃中，向其中加入叔丁醇钾；再加入5-甲基糠醛和四氢呋喃的混合液，在20～30℃下反应，反应完成后，除去溶剂，得到固体混合物，再用硅胶柱层析分离得到目标化合物；其中，所述化合物A为所述R为氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4羟烷基或卤素。本专利技术还提供所述的化合物在制备防治害虫药物中的应用。本专利技术的化合物，具有优异的杀虫效果。在一种实施方式中，所述害虫为仓储害虫；在一种实施方式中，害虫为玉米象、谷蠧或赤拟谷盗；在一种实施方式中，当害虫为玉米象时，所述化合物为化合物3或化合物4；当害虫为谷蠧时，所述化合物为化合物3或化合物4；当害虫为赤拟谷盗时，所述化合物为化合物1或化合物4；在另一种实施方式中，当害虫为玉米象时，所述化合物为化合物3；当害虫为谷蠧时，所述化合物为化合物3；当害虫为赤拟谷盗时，所述化合物为化合物1。本专利技术还提供所述化合物在制备种子发芽促进剂中的应用。研究发现，本专利技术化合物，可以促进种子发芽，提高种子发芽率，可制备为种子发芽促进剂使用。在一种实施方式中，所述种子为蔬菜种子。在具体的实施方式中，所述蔬菜种子为黄瓜种子、青椒种子、番茄种子或芹菜种子。在一种具体的实施方式中，当所述蔬菜种子为黄瓜种子时，所述化合物为化合物2或化合物4；当所述蔬菜种子为青椒种子时，所述化合物为化合物4；当所述蔬菜种子为番茄种子时，所述化合物为化合物2；当所述蔬菜种子为芹菜种子时，所述化合物为化合物1或化合物3。本专利技术的有益效果：本专利技术将呋喃环和噻吩环引入喹啉酮的分子结构中，合成了一些喹啉酮类化合物，发现了一些结构新颖、活性优异的活性化合物或活性先导化合物，合成过程简单，合成的化合物对仓储害虫有较好的毒杀效果，对蔬菜种子的发芽有较好的促进作用，将为新农药的创制奠定较好的基础。附图说明图1为实施例1化合物的核磁氢谱图。图2为实施例1化合物的核磁碳谱图。图3为实施例1化合物的高分辨质谱图。图4为实施例2化合物的核磁氢谱图。图4-a为实施例2化合物的核磁氢谱图的局部细节图。图5为实施例2化合物的核磁碳谱图。图6为实施例2化合物的高分辨质谱图。图7为实施例3化合物的核磁氢谱图。图7-a为实施例3化合物的核磁氢谱图的局部细节图。图8为实施例3化合物的核磁碳谱图。图9为实施例3化合物的高分辨质谱图。图10为实施例4化合物的核磁氢谱图。图11为实施例4化合物的核磁碳谱图。图12为实施例4化合物的高分辨质谱图。具体实施方式本专利技术的化合物，结构式为式Ⅰ所示：其中，R为氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4羟烷基或卤素。在一种实施方式中，所述R为氢、甲基、乙基、甲氧基、羟甲基、氯或溴。在具体的实施方式中，其结构式如下：本专利技术解决的第二个技术问题是提供一种化合物的制备方法。本专利技术所述的化合物，可采用常规的化学方法制备得到。在一种实施方式中，可采用如下反应过程制备得到：具体可采用如下步骤：a、将2-氨基苯乙酮溶解无水乙醇中，再向其中加入NaOH乙醇溶液，然后加入化合物A和无水乙醇的混合液，在0～5℃下反应；b、反应完成后，调节反应液的pH值至中性，然后向反应液中加入对甲苯磺酸，在65～70℃下反应；c、反应完成后，将反应液倒入冰水中，用三乙胺调节溶液的pH为7～9，至沉淀析出，然后过滤，得到沉淀，将沉淀用水洗涤，再用无水乙醇重结晶，得到喹啉酮中间体；d、将喹啉酮中间体溶解在四氢呋喃中，向其中加入叔丁醇钾；再加入5-甲基糠醛和四氢呋喃的混合液，在20～30℃下反应，反应完成后，除去溶剂，得到固体混合物，再用硅胶柱层析分离得到目标化合物；其中，所述化合物A为所述R为氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4羟烷基或卤素。本专利技术还提供所述的化合物在制备防治害虫药物中的应用。本专利技术的化合物，具有优异的杀虫效果。在一种实施方式中，所述害虫为仓储害虫；在一种实施方式中，害虫为玉米象、谷蠧和赤拟谷盗中的至少一种；在一种实施方式中，当害虫为玉米象时，所述化合物为化合物3或化合物4；当害虫为谷蠧时，所述化合物为化合物3或化合物4；当害虫为赤拟谷盗时，所述化合物为化合物1或化合物4；在另一种实施方式中，当害虫为玉米象时，所述化合物为化合物3；当害虫为谷蠧时，所述化合物为化合物3；当害虫为赤拟谷盗时，所述化合物为化合物1。本专利技术还提供所述化合物在制备种子发芽促进剂中的应用。研究发现，本专利技术化合物，可以促进本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.结构式为式Ⅰ所示的化合物：/n

【技术特征摘要】
1.结构式为式Ⅰ所示的化合物：



其中，R为氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4羟烷基或卤素。


2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，所述R为氢、甲基、乙基、甲氧基、羟甲基、氯或溴。


3.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，其结构式如下：





4.权利要求1～3任一项所述的化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
a、将2-氨基苯乙酮溶解无水乙醇中，再向其中加入NaOH乙醇溶液，然后加入化合物A和无水乙醇的混合液，在0～5℃下反应；
b、反应完成后，调节反应液的pH值至中性，然后向反应液中加入对甲苯磺酸，在65～70℃下反应；
c、反应完成后，将反应液倒入冰水中，用三乙胺调节溶液的pH为7～9，至沉淀析出，然后过滤，洗涤沉淀，再用无水乙醇重结晶，得到喹啉酮中间体；
d、将喹啉酮中间体溶解在四氢呋喃中，向其中加入叔丁醇钾；再加入5-甲基糠醛和四氢呋喃的混合液，在20～30℃下反应，反应完成后，除去溶剂，得到固体混合物，再用硅胶柱层析分离得到目标化合物；
其中，所述化合物A为所述R为氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4羟烷基或卤素。


5.权利要求1～3任一...

【专利技术属性】
技术研发人员：唐孝荣，程玮，肖婷婷，张婷婷，陆童，蒋文静，钱伟烽，李维一，张桂兰，田恬，
申请(专利权)人：西华大学，
类型：发明
国别省市：四川;51