双轴拉伸聚酰胺树脂膜及其制造方法技术

在使用了聚酰胺树脂的双轴拉伸膜的制造工序中的任意阶段，进行使膜与pH6.5～9.0、温度20～70℃的水接触0.5～10分钟的单体除去工序。由此得到的膜的己内酰胺单体的提取量为0.1质量％以下。

【技术实现步骤摘要】
双轴拉伸聚酰胺树脂膜及其制造方法本申请为专利申请200780000983.7(申请日：2007年12月17日，专利技术创造名称：双轴拉伸聚酰胺树脂膜及其制造方法)的分案申请。
本专利技术涉及双轴拉伸聚酰胺树脂膜及其制造方法，涉及例如通过叠层有成为密封材料的聚乙烯或聚丙烯等聚烯烃树脂片材，能够用于特别适合用于输液袋等医疗用容器等的聚酰胺树脂制包装-容器体的双轴拉伸聚酰胺树脂膜及其制造方法。
技术介绍
使用了尼龙6或尼龙66等的双轴拉伸聚酰胺树脂膜的拉伸强度、刺破强度、针孔强度、抗冲击强度等机械物性优异，并且气体阻隔性、耐热性优异。因此，以双轴拉伸聚酰胺树脂膜为表面基材，采用干式叠层或挤出叠层等方法贴合有由聚烯烃膜形成的密封材料的叠层膜，以煮沸或蒸馏等灭菌处理用的包装材料为首，已在广阔的领域中使用。这些双轴拉伸聚酰胺树脂膜通常作为表面基材使用，多数情况不直接与内容物接触。因此，对于双轴拉伸聚酰胺树脂膜中的己内酰胺单体(以下有时简称为“单体”)的行为，目前为止没怎么提及。但是，近年来，对被包装物或内容物变质的问题的要求变得日益严格，不断要求其改进。特别是在忌避内容物微妙组成变化的医疗用途等中，在进行灭菌处理等的加热时，聚酰胺树脂膜中含有的分子量小的单体通过密封材料而转移到内容物中，因此已不能忽视。为了应对这种问题，提出了构成聚酰胺树脂的单体单元的分子量大的例如尼龙11或尼龙12、或者以它们为主要成分的共聚酰胺树脂(JP4-325159A)。此外，还提出了1,6-己二胺和癸二酸的共聚聚酰胺树脂(JP2001-328681A)。但是，它们是特殊的聚酰胺，价格高，通用性低。因此，强烈希望有使用通用性高的尼龙6或尼龙66并且单体含量低的膜。聚酰胺树脂即使在膜成型前的切片阶段将未反应的单体或低聚物除去，在用熔融挤出机等将聚酰胺树脂切片进行再熔融时，也再生成单体或低聚物，结果单体在膜中残留，其品质降低。特别是主要以己酰胺为重复单元的聚酰胺，与由二羧酸和二胺构成的聚酰胺相比，具有单体比较容易生成的特性。通常，如果聚酰胺树脂的端基浓度高，则存在再熔融时单体的再生量增多的倾向。因此，开发出了通过添加与聚酰胺的端羧基或端氨基反应的化合物，使上述问题减少的聚酰胺。具体地说，公开了使有机缩水甘油酯与聚酰胺的羧基、氨基反应的方法(JP10-219104A)。但是，在该方法中，将有机缩水甘油酯与聚酰胺切片干混，然后在挤出机内进行熔融混炼时，有机缩水甘油酯与聚酰胺的端基反应。因此，在该方法中，难以在膜成型前的干混工序中使它们均匀混合。其结果成为组成变动的原因，不仅难以得到端基浓度均匀的聚酰胺，而且干混工序本身也不适合熔融挤出量多的膜。此外，熔融成型后的单体的提取量依然多达0.35～0.5质量％，单体减少量不足。另一方面，公开了用二羧酸酐使聚酰胺树脂的端氨基封端的方法(JP2005-187665A)。但是，熔融时再生的单体量依然多达0.27～0.75质量％，难以充分地减少从聚酰胺树脂膜中提取出的单体。另一方面，近年来，对于在常温常压下蒸发并容易挥发到空气中的有机化合物(一般简称为“VOC”)，出现了限制从工场和企业排出的动向。例如，在日本，根据修订大气污染防止法，规定控制对象设施的种类和规模的政令于2005年6月1日施行。此外，排放基准值或申报事项、测定方法等政令和省令于2005年6月10日公布，从2006年4月1日施行。对于将己内酰胺单体排放到大气中是否具有不良影响，需要进一步的研究。但是，在聚酰胺树脂膜的制造、对该膜的印刷、使用了该膜的叠层加工或袋加工等工序中，降低己内酰胺单体从该膜向大气中的排放量已成为制造商的责任和义务。因此，强烈希望降低膜中己内酰胺单体的提取量和回收膜制造时的己内酰胺单体。
技术实现思路
本专利技术消除上述那样的问题，其目的在于提供：在无损原有优异性质的情况下，使己内酰胺单体从膜中的溶出量大幅度降低，因此不必担心使被包装物或内容物变质，能够在适用于输液袋等医疗用容器等的聚酰胺树脂制包装-容器体中使用的双轴拉伸聚酰胺树脂膜及其制造方法。用于实现上述目的的本专利技术的双轴拉伸聚酰胺树脂膜是使用了聚酰胺树脂的双轴拉伸膜，其特征在于：己内酰胺单体的提取量为0.1质量％以下。本专利技术的双轴拉伸聚酰胺树脂膜，优选聚酰胺树脂是以己酰胺为重复单元的聚酰胺树脂。根据本专利技术的双轴拉伸聚酰胺树脂膜，优选在聚酰胺树脂层上叠层有蒸镀层。根据本专利技术的双轴拉伸聚酰胺树脂膜，优选在聚酰胺树脂层上叠层有气体阻隔涂层。在这种情况下，优选：气体阻隔涂层是由聚偏氯乙烯类共聚物形成的，聚酰胺树脂层与气体阻隔涂层的粘合强度为0.8N/cm以上，气体阻隔涂层的厚度为0.5～3.5μm。根据本专利技术的双轴拉伸聚酰胺树脂膜，优选在聚酰胺树脂层上叠层有密封材料树脂层。根据本专利技术的双轴拉伸聚酰胺树脂膜，优选在聚酰胺树脂层上叠层有由聚氨酯树脂或聚氨酯-尿素树脂(也称为蜜胺-尿素树脂)形成的易粘接层。本专利技术的双轴拉伸聚酰胺树脂膜的制造方法，其特征在于：在使用了聚酰胺树脂的双轴拉伸膜的制造工序中的任意阶段，进行使膜与pH6.5～9.0、温度20～70℃的水接触0.5～10分钟的单体除去工序。根据本专利技术的双轴拉伸聚酰胺树脂膜的制造方法，优选：在单体除去工序中对未拉伸聚酰胺膜进行处理，然后，在水分调节工序中使膜的水分率为2～10质量％后，进行同时双轴拉伸。本专利技术的包装材料，其特征在于：包含上述双轴拉伸聚酰胺树脂膜。根据本专利技术，通过对聚酰胺树脂膜实施单体除去工序，在无损聚酰胺树脂膜原有的优异性质的情况下，能够大幅度降低单体从膜中的溶出量。因此，根据本专利技术，能够得到不必担心使被包装物或内容物变质，能够在适用于输液袋等医疗用容器等的聚酰胺树脂制包装-容器体中使用的双轴拉伸聚酰胺树脂膜。具体实施方式以下对本专利技术进行详细说明。本专利技术的双轴拉伸聚酰胺树脂膜，具有聚酰胺树脂层并且单体的提取量为0.1质量％以下是必要的。单体的提取量优选为0.05质量％以下，更优选为0.02质量％以下。单体提取量如果超过0.1质量％，则即使将该聚酰胺树脂膜与密封材料贴合而形成叠层膜，聚酰胺树脂膜配置在不与内容物接触的一侧而制成包装袋时，如果内容物为水系物质，也产生膜中含有的单体通过密封材料而转移到内容物中的问题。单体提取量越少越好，但越是使单体提取量减少，则制膜时单体除去工序就越长，生产效率越差。因此，其下限大致为0.001质量％左右。本专利技术中聚酰胺树脂膜的单体提取量是设想与实际包装袋的灭菌处理接近的场面，采用以下的测定方法算出的。即，精确称量裁切为0.5cm见方的膜约0.5g，使用蒸馏水10ml，在沸腾水浴中(100℃)进行2小时提取，对于得到的提取液，使用液相色谱(例如HewlettPackard社制，HP1100HPLCsystem)对膜的单体提取量进行定量。用于该测定的更具体的方法在后面说明。作为本专利技术中的双轴拉伸聚酰胺树脂膜的本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.双轴拉伸聚酰胺树脂膜，是具有聚酰胺树脂层的双轴拉伸膜，其特征在于：聚酰胺树脂是以己酰胺为重复单元的聚酰胺树脂，己内酰胺单体的提取量为0.001质量％～0.1质量％，在聚酰胺树脂层上叠层有密封材料树脂层。/n

【技术特征摘要】
20061218 JP 2006-339285;20070523 JP 2007-137010;201.双轴拉伸聚酰胺树脂膜，是具有聚酰胺树脂层的双轴拉伸膜，其特征在于：聚酰胺树脂是以己酰胺为重复单元的聚酰胺树脂，己内酰胺单体的提取量为0.001质量％～0.1质量％，在聚酰胺树脂层上叠层有密封材料树脂层。


2.如权利要求1所述的双轴拉伸聚酰胺树脂膜，其特征在于：在聚酰胺树脂层上叠层有蒸镀层。


3.如权利要求1所述的双轴拉伸聚酰胺树脂膜，其特征在于：在聚酰胺树脂层上叠层有气体阻隔涂层。...

【专利技术属性】
技术研发人员：野田敦子，结城究，田中信广，西谷千惠美，阪仓洋，
申请(专利权)人：尤尼吉可株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP