一种氯唑酮的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种氯唑酮的制备方法，其以3，3‑二甲基‑1‑(1H‑1，2，4‑三唑‑1‑基)丁‑2‑酮和对氯氯苄为原料进行反应制得，所述反应在溶剂、催化剂和碱的存在下进行，所述的溶剂为环己烷、异丙醇、正丁醇、甲苯、甲基环己烷、正己烷中的一种或几种。本发明专利技术的工艺相对安全，操作简单，成本低廉，目标产物含量和收率较高，且三废少，适合工业化生产。

【技术实现步骤摘要】
一种氯唑酮的制备方法
本专利技术属于有机化学合成领域，具体涉及一种氯唑酮的制备方法。
技术介绍
多效唑(Paclobutrazol)，化学名称为(2RS，3RS)-1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-4-(1H-1，2，4-三唑-1-基)戊-3-醇，是一种应用广泛的植物生长调节剂，同时具有杀菌活性，最先由英国帝国化学工业集团研发并推广。多效唑的农业应用价值在于它对作物生长的控制效应，具有延缓植物生长，抑制茎杆伸长，缩短节间、促进植物分蘖、促进花芽分化，增加植物抗逆性能，提高产量等效果。适用于水稻、麦类、花生、果树、烟草、油菜、大豆、花卉、草坪等作(植)物，且效果显著。由于氯唑酮(1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)戊-3-酮)是制备多效唑的重要原料，因此其制备方法至关重要。现有技术中制备氯唑酮的具体方法如下：将原料唑酮加入到500mL三口烧瓶中，加入水、氢氧化钠以及催化剂，搅拌，待固体基本溶解后，再加入对氯氯苄，同时剧烈搅拌，冷凝管冷凝，且外用冷水浴冷却，以防止反应混合物过热，待反应液温度恒定后慢慢升温到55～60℃，搅拌反应4h，反应过程中逐渐有固体产品从水溶液中析出，反应完毕，将固体滤出，水洗至中性，干燥，即得产品氯唑酮，其催化剂优选采用苄基氯化铵，此时产品收率可达91％，产品纯度90％。但是，该方法在制备过程中存在操作复杂的问题，并且还存在废水量大的问题，现有工艺废水量为250克/50克唑酮；废液量为40克/50克唑酮。
技术实现思路
<br>本专利技术的目的是提供一种操作简单的氯唑酮的制备方法。为了达到上述目的，本专利技术采用如下技术方案：一种氯唑酮的制备方法，其以3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁-2-酮和对氯氯苄为原料进行反应制得，所述反应在溶剂、催化剂和碱的存在下进行，所述的溶剂为环己烷、异丙醇、正丁醇、甲苯、甲基环己烷、正己烷中的一种或几种。其中，所述的3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁-2-酮的结构式为所述的氯唑酮的结构式为优选地，所述的3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁-2-酮与所述的溶剂的投料质量比为1∶1～5，进一步优选为1∶2～4。优选地，所述的催化剂为聚乙二醇、聚乙二醇单甲醚、聚乙二醇二甲醚、冠醚、四丁基溴化铵、苄基三乙基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵、四丁基氯化铵中的一种或几种。进一步优选地，所述的催化剂的相对分子质量为200～2000。优选地，所述的催化剂的投料质量为所述的3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁-2-酮投料质量的0.1％～10％，进一步优选为3％～10％。优选地，所述的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸钠中的一种或几种。其中，所述的碱可以以固体形式投料，也可以以水溶液的形式投料，当以水溶液的形式投料时，所述的碱的水溶液的浓度为20～30％。优选地，所述的3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁-2-酮和所述的碱的投料摩尔比为1∶0.5～2.5，进一步优选为1∶0.5～1.5。优选地，所述的3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁-2-酮和所述的对氯氯苄的投料摩尔比为1∶1～2，进一步优选为1∶1.5～1.7。优选地，将所述的3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁-2-酮、所述的溶剂、所述的催化剂和所述的碱加入反应器中，升温至70～75℃，然后滴加所述的对氯氯苄，滴加结束后，在40℃～80℃下反应至所述的3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁-2-酮反应完全，经后处理得到所述的氯唑酮。进一步优选地，所述的反应温度为70～80℃。进一步优选地，反应时间为3～5h。进一步优选地，所述的后处理的方法为：反应结束后，将反应液进行水洗、结晶即可得到所述的氯唑酮。本专利技术的反应方程式如下：由于采用上述技术方案，本专利技术与现有技术相比具有如下优点：本专利技术的工艺相对安全，操作简单，成本低廉，目标产物含量和收率较高，且三废少，适合工业化生产。具体实施方式下面结合具体的实施案例对本专利技术的技术方案进一步描述，但本专利技术不只限于下面的实施例。实施例中采用的实施条件可以根据具体要求做进一步调整，未注明的实施条件通常为常规实验中的条件。实施例1在圆底烧瓶中加入50克3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁-2-酮，加入异丙醇150克，15克NaOH，5克聚乙二醇400，搅拌在75℃以下，滴加72.3克对氯苄氯，滴加结束80℃保温4h，至反应完全，停止反应，水洗分层，得到废水140克，结晶抽滤得到1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)戊-3-酮：81.6克，收率93.4％，含量＞95％，滤液浓缩得到废液15克。实施例2在圆底烧瓶中加入50克3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁-2-酮，加入异丙醇150克，15克KOH，5克聚乙二醇400，搅拌在75℃以下，滴加72.3克对氯苄氯，滴加结束80℃保温4h，至反应完全，停止反应，水洗分层，得到废水145克，结晶抽滤得到1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)戊-3-酮：82.0克，收率93.8％，含量＞95％，滤液浓缩得到废液13克。实施例3在圆底烧瓶中加入50克3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁-2-酮，加入甲苯150克，15克KOH，5克聚乙二醇400，搅拌在75℃以下，滴加72.3克对氯苄氯，滴加结束80℃保温5h，至反应完全，停止反应，水洗分层，得到废水145克，结晶抽滤得到1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)戊-3-酮：80.6克，收率92.2％，含量＞95％，滤液浓缩得到废液18克。实施例4在圆底烧瓶中加入50克3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁-2-酮，加入甲苯150克，15克KOH，1.5克聚乙二醇单甲醚200，搅拌在75℃以下，滴加72.3克对氯苄氯，滴加结束80℃保温5h，至反应完全，停止反应，水洗分层，得到废水145克，结晶抽滤得到1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)戊-3-酮：79.6克，收率91.1％，含量＞95％，滤液浓缩得到废液20克。实施例5在圆底烧瓶中加入50克3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁-2-酮，加入正丁醇150克，28.4克碳酸钾，5克聚乙二醇单甲醚400，搅拌在75℃以下，滴加72.3克对氯苄氯，滴加结束80℃保温4h，至反应完全，停止反应，水洗分层，得到废水155克，结晶得到1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种氯唑酮的制备方法，其以3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-酮和对氯氯苄为原料进行反应制得，其特征在于：所述反应在溶剂、催化剂和碱的存在下进行，所述的溶剂为环己烷、异丙醇、正丁醇、甲苯、甲基环己烷、正己烷中的一种或几种。/n

【技术特征摘要】
1.一种氯唑酮的制备方法，其以3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-酮和对氯氯苄为原料进行反应制得，其特征在于：所述反应在溶剂、催化剂和碱的存在下进行，所述的溶剂为环己烷、异丙醇、正丁醇、甲苯、甲基环己烷、正己烷中的一种或几种。


2.根据权利要求1所述的氯唑酮的制备方法，其特征在于：所述的3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-酮与所述的溶剂的投料质量比为1:1～5。


3.根据权利要求1所述的氯唑酮的制备方法，其特征在于：所述的催化剂为聚乙二醇、聚乙二醇单甲醚、聚乙二醇二甲醚、冠醚、四丁基溴化铵、苄基三乙基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵、四丁基氯化铵中的一种或几种。


4.根据权利要求3所述的氯唑酮的制备方法，其特征在于：所述的催化剂的相对分子质量为200～2000。


5.根据权利要求1或3或4所述的氯唑酮的制备方法，其特征在于：所述的催化剂的投料质量为所述的3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-酮投料质量的0.1％～10％。<...

【专利技术属性】
技术研发人员：朱敏，张虎，刘鹏飞，安静，刘玉超，
申请(专利权)人：江苏七洲绿色化工股份有限公司，江苏七洲绿色科技研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32