一种草甘膦尾气回收氯甲烷的工艺制造技术

本发明专利技术涉及一种草甘膦尾气回收氯甲烷的工艺，工艺具体包括有：1).碱洗；2).水洗；3).脱水；4).膜分离四个步骤；本发明专利技术的草甘膦尾气回收氯甲烷的工艺，先通过碱洗、水洗出去尾气中的酸性气体以及大部分的甲醇和甲缩醛气体，避免其腐蚀设备和管道，再通过NaA沸石分子筛出去尾气中的水分，最后通过立式膜分离设备分离出氯甲烷和其他不凝汽，进一步地回收氯甲烷和其他有机成分，避免草甘膦尾气的直接排放而造成严重的环境污染，而且回收的氯甲烷气体可作为副产出售，降低整个过程的生产成本，进而提高经济效益，而且最终得到的氯甲烷的纯度达95％以上，收率达60％以上，具有很好的实用性和应用前景。

【技术实现步骤摘要】
一种草甘膦尾气回收氯甲烷的工艺
本专利技术涉及化工产品
，更确切的说是涉及一种草甘膦尾气回收氯甲烷的工艺。
技术介绍
草甘膦是一种高效除草剂，具有无选择性、无残留的灭生性除草剂，对多年生根杂草非常有效，广泛用于橡胶、茶、果园及甘蔗的除草，是目前增长最快的除草剂品种。其主要生产方法为孟山都IDA法以及国内的烷基酯法。烷基酯法制备草甘膦常采用多聚甲醛或甲醛在甲醇、三乙胺的作用下，与甘氨酸、亚磷酸二甲酯或亚磷酸三甲酯加成、缩合反应，最后在盐酸的作用下生成草甘膦酸，并产生大量含有氯甲烷的尾气，另外，在烷基酯法草甘膦的生产原料亚磷酸烷基酯的合成工序中也产生大量的含氯甲烷的尾气。该氯甲烷尾气经回收净化后用于甲基氯硅烷单体合成、羧甲基纤维素、氯丁橡胶等产品的生产。中国专利技术专利99119970.7公开了一种回收亚磷酸烷基酯法合成草甘膦酸过程包括亚磷酸烷基酯合成工序中产生氯甲烷的工业方法，采用将含氯甲烷尾气经水洗、碱洗、干燥三级处理,再压缩、冷凝液化的工艺过程。该方法采用水洗除去甲缩醛的效果不好，使得氯甲烷成品中甲缩醛含量偏高，并且水消耗量偏高，吨氯甲烷需要消耗近6吨的水洗水，产生的大量废水造成处理费用高，环保压力增大，也造成甲缩醛、甲醇等有用物质随水流失，使得回收经济性降低。中国专利02125282.3公开了一种利用加压或冷却的分离方法处理烷基酯法草甘麟生产过程中产生的含有氯甲烷的尾气，使其中的氯甲烷、甲醇、甲缩醛、水等部分液化或者完全液化，分离出甲缩醛、甲醇，但分离效果不理想，要完全除掉混合气中的甲缩醛，需要较大量的洗涤用水进行水洗。中国专利200410097716.4公开了一种将草甘膦生产过程中产生的含氯甲烷的尾气通过含有氯化氢的溶液或者与氯化氢混合进入反应器，将其中的甲醇和甲缩醛部分或者全部转化成氯甲烷，达到分离效果的一种转化杂质的回收处理方法。中国专利200410097717.9公开了一种利用四氯化碳等萃取混合气体中的氯甲烷，使其中的氯甲烷含量增加，然后在通过将含有氯甲烷和其他杂质的吸收液解吸分离得到氯甲烷气体的回收方法。中国专利200710048459.9公开了一种通过变压吸附法分离回收氯甲烷混合气体中的氯甲烷的方法。该方法由于氯甲烷混合气体中的甲醇、甲缩醛、水等杂质气体的量大，导致其所需的吸附剂用量非常大，而且吸附剂的再生过程不仅需要消耗大量的能耗,还会导致吸附质污染大气，另外，甲缩醛需要从吸附剂中解吸得到，得到的解吸气成分复杂，需精馏得到，收难度大，成本大。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供了一种草甘膦尾气回收氯甲烷的工艺，旨在通过膜分离技术从草甘膦尾气中回收高纯度的氯甲烷，避免排放污染环境，有效降低生产成本和提高经济效益。本专利技术使通过如下技术方案来实现的：一种草甘膦尾气回收氯甲烷的工艺，所述回收工艺包括有以下步骤：1).碱洗：通过尾气鼓风机将草甘膦尾气从底部通入到碱洗塔中，将碱液从塔顶淋洗而下，塔底碱液循环至塔中部进入塔内淋洗，控制塔内温度为80～100℃，压力为1～3个大气压，从碱洗塔顶部引出剩余气体；2).水洗：将碱洗后的剩余气体从底部通入到水洗塔中，将水洗液从塔顶淋洗而下，塔底水洗液循环至塔中部进入塔内淋洗，控制塔内温度为40～60℃，压力为1～3个大气压，从水洗塔顶部引出剩余气体；3).脱水：将水洗后的剩余气体通入到分子筛干燥器中，控制干燥器内温度为40～60℃，分子筛吸附气体中的水分，有机蒸汽穿过分子筛过滤器；4).膜分离：选用特异性的双螺旋卷式分离膜，有机蒸汽从底部进入膜分离塔，向上穿过双螺旋卷式分离膜，控制膜分离时的压力为3～100个大气压，从中部将气体引出再循环至塔底，在塔底回收有机液，塔顶回收高纯度的氯甲烷。作为优选的技术方案，所述回收工艺步骤1中碱液为浓度在10～30％的氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液溶液、氢氧化钡溶液中的一种或几种的混合物。作为优选的技术方案，所述回收工艺步骤1中碱液循环量与碱液总量的比值为1:2～5。作为优选的技术方案，所述回收工艺步骤2中水洗液为5～15℃的去离子水或0～10℃的冷冻盐水。作为优选的技术方案，所述回收工艺步骤2中水洗液循环量与水洗液总量的比值为1:3～5。作为优选的技术方案，所述回收工艺步骤3中的分子筛为NaA沸石分子筛，且分子筛干燥器设置有6节。作为优选的技术方案，所述回收工艺步骤3中的6节分子式干燥器采用首尾相连的串联连接或3节并联的2段串联连接或2节并联的3段串联连接。作为优选的技术方案，所述回收工艺步骤4中双螺旋卷式分离膜为中空纳米陶瓷纤维膜与中空纤维素改性聚酯复合纤维膜。作为优选的技术方案，所述回收工艺步骤4中膜分离塔中部循环的气体量与气体总量的比例为1:2～3。本专利技术的有益效果：本专利技术的草甘膦尾气回收氯甲烷的工艺，先通过碱洗、水洗出去尾气中的酸性气体以及大部分的甲醇和甲缩醛气体，避免其腐蚀设备和管道，再通过NaA沸石分子筛出去尾气中的水分，最后通过立式膜分离设备分离出氯甲烷和其他不凝汽，进一步地回收氯甲烷和其他有机成分，避免草甘膦尾气的直接排放而造成严重的环境污染，而且回收的氯甲烷气体可作为副产出售，降低整个过程的生产成本，进而提高经济效益，而且最终得到的氯甲烷的纯度达95％以上，收率达60％以上，具有很好的实用性和应用前景。具体实施方式下面将结合本专利技术实施例中的技术方案，对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。实施例1一种草甘膦尾气回收氯甲烷的工艺，回收工艺包括有以下步骤：1).碱洗：通过尾气鼓风机将草甘膦尾气从底部通入到碱洗塔中，将碱液从塔顶淋洗而下，塔底碱液循环至塔中部进入塔内淋洗，控制塔内温度为100℃，压力为3个大气压，从碱洗塔顶部引出剩余气体；碱液为浓度在30％的氢氧化钠溶液；碱液循环量与碱液总量的比值为1:5；2).水洗：将碱洗后的剩余气体从底部通入到水洗塔中，将水洗液从塔顶淋洗而下，塔底水洗液循环至塔中部进入塔内淋洗，控制塔内温度为60℃，压力为3个大气压，从水洗塔顶部引出剩余气体；水洗液为15℃的去离子水；水洗液循环量与水洗液总量的比值为1:5；3).脱水：将水洗后的剩余气体通入到分子筛干燥器中，控制干燥器内温度为60℃，分子筛吸附气体中的水分，有机蒸汽穿过分子筛过滤器；分子筛为NaA沸石分子筛，且分子筛干燥器设置有6节；6节分子式干燥器采用首尾相连的串联连接或3节并联的2段串联连接或2节并联的3段串联连接；4).膜分离：选用特异性的双螺旋卷式分离膜，有机蒸汽从底部进入膜分离塔，向上穿过双螺旋卷式分离膜，控制膜分离时的压力为10个大气压，从中部将气体引出再循环至塔底，在塔底回收有机液，塔顶回本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种草甘膦尾气回收氯甲烷的工艺，其特征在于：所述回收工艺包括有以下步骤：/n1).碱洗：通过尾气鼓风机将草甘膦尾气从底部通入到碱洗塔中，将碱液从塔顶淋洗而下，塔底碱液循环至塔中部进入塔内淋洗，控制塔内温度为80～100℃，压力为1～3个大气压，从碱洗塔顶部引出剩余气体；/n2).水洗：将碱洗后的剩余气体从底部通入到水洗塔中，将水洗液从塔顶淋洗而下，塔底水洗液循环至塔中部进入塔内淋洗，控制塔内温度为40～60℃，压力为1～3个大气压，从水洗塔顶部引出剩余气体；/n3).脱水：将水洗后的剩余气体通入到分子筛干燥器中，控制干燥器内温度为40～60℃，分子筛吸附气体中的水分，有机蒸汽穿过分子筛过滤器；/n4).膜分离：选用特异性的双螺旋卷式分离膜，有机蒸汽从底部进入膜分离塔，向上穿过双螺旋卷式分离膜，控制膜分离时的压力为3～100个大气压，从中部将气体引出再循环至塔底，在塔底回收有机液，塔顶回收高纯度的氯甲烷。/n

【技术特征摘要】
1.一种草甘膦尾气回收氯甲烷的工艺，其特征在于：所述回收工艺包括有以下步骤：
1).碱洗：通过尾气鼓风机将草甘膦尾气从底部通入到碱洗塔中，将碱液从塔顶淋洗而下，塔底碱液循环至塔中部进入塔内淋洗，控制塔内温度为80～100℃，压力为1～3个大气压，从碱洗塔顶部引出剩余气体；
2).水洗：将碱洗后的剩余气体从底部通入到水洗塔中，将水洗液从塔顶淋洗而下，塔底水洗液循环至塔中部进入塔内淋洗，控制塔内温度为40～60℃，压力为1～3个大气压，从水洗塔顶部引出剩余气体；
3).脱水：将水洗后的剩余气体通入到分子筛干燥器中，控制干燥器内温度为40～60℃，分子筛吸附气体中的水分，有机蒸汽穿过分子筛过滤器；
4).膜分离：选用特异性的双螺旋卷式分离膜，有机蒸汽从底部进入膜分离塔，向上穿过双螺旋卷式分离膜，控制膜分离时的压力为3～100个大气压，从中部将气体引出再循环至塔底，在塔底回收有机液，塔顶回收高纯度的氯甲烷。


2.根据权利要求1所述的一种草甘膦尾气回收氯甲烷的工艺，其特征在于：所述回收工艺步骤1中碱液为浓度在10～30％的氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液溶液、氢氧化钡溶液中的一种或几种的混合物。


3.根据权利要求1所述的一种草甘膦尾气回收氯甲烷...

【专利技术属性】
技术研发人员：袁树林，金斐，陈建平，王利平，罗忠明，
申请(专利权)人：安徽东至广信农化有限公司，
类型：发明
国别省市：安徽;34