一种新型桥连四齿第四副族金属配合物及其制备方法和应用技术

本发明专利技术提供了一种新型桥连四齿第四副族金属配合物及其制备方法和应用，配合物具有式a结构，其温度耐受性很好，能够在120℃下保持很高的催化活性，配合物作为主催化剂催化乙烯均聚，能够得到超高分子量聚乙烯；催化乙烯与降冰片烯、1‑己烯、1‑辛烯共聚反应，活性很高并得到高共单体插入率的聚合物产品；催化丙烯聚合可以得到等规度很高的聚丙烯产品。

【技术实现步骤摘要】
一种新型桥连四齿第四副族金属配合物及其制备方法和应用
本专利技术属于烯烃聚合催化剂
，尤其涉及一种新型桥连四齿第四副族金属配合物及其制备方法和应用。
技术介绍
聚烯烃类产品具有原料丰富、价格低廉、便于生产与加工、性能优越等诸多优点，是目前最受人们欢迎的树脂类材料，聚烯烃工业代表了一个国家石油化工的发展水平，是国民经济和国防战略中的重要组成部分。烯烃聚合催化剂决定了聚烯烃产品的内部结构与形貌，是聚烯烃工业发展过程中最核心的技术，其发展大体经过三个阶段：a).Ziegler-Natta催化剂，这是最早的烯烃聚合催化剂，它的出现催生了聚烯烃工业，然而这类催化剂是非均相的，难以被助催化剂完全活化，存在多活性中心，催化效率很低，同时产品中的灰分很高，增加了后处理的难度；b).茂金属催化剂，这类催化剂在使用过程中需要使用大量昂贵的助催化剂(MAO或者硼助剂)，活性中心容易中毒失活，限制了其在工业生产上的应用；c).非茂金属催化剂，这类催化剂具有单一活性中心，活性相对较高，中心金属对杂原子的忍耐性强，其不仅兼具前两代催化剂的优点，而且能够催化多种均聚以本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种新型桥连四齿第四副族金属配合物，具有式a结构：/n

【技术特征摘要】
1.一种新型桥连四齿第四副族金属配合物，具有式a结构：



所述R1选自氢、C1～C4的烷基、苯基、含取代基的苯基、金刚烷基、萘基、蒽基、咔唑基、枯基或三苯甲基；
所述R2选自C1～C4的烷基；
所述R3选自氢、C1～C4的烷基或苯基；
所述R4选自C1～C4的烷基或苯基；
所述Y选自C2～C8的链状烷基或含刚性环结构的桥连基团；
所述X选自卤素、烷基或苄基；
所述M选自金属钛、锆或铪。


2.根据权利要求1所述的新型桥连四齿第四副族金属配合物，其特征在于，所述R1中C1～C4的烷基选自甲基、乙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基；
所述R2选自甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基或叔丁基；
所述R3中C1～C4的烷基选自甲基、乙基、丙基或正丁基；
所述R4中C1～C4的烷基选自甲基、乙基、丙基或正丁基；
所述Y中含刚性环结构的桥连基团选自式101所示结构或式102所示结构：





3.根据权利要求2所述的新型桥连四齿第四副族金属配合物，其特征在于，所述配合物具体选自L1～L23中的任意一种：
L1：R1＝甲基，R2＝甲基，R3＝氢，R4＝苯基，Y＝碳三直链；
L2：R1＝叔丁基，R2＝叔丁基，R3＝氢，R4＝苯基，Y＝碳三直链；
L3：R1＝3,5-二叔丁基苯基，R2＝叔丁基，R3＝氢，R4＝苯基，Y＝碳三直链；
L4：R1＝1-萘基，R2＝叔丁基，R3＝氢，R4＝苯基，Y＝碳三直链；
L5：R1＝9-蒽基，R2＝叔丁基，R3＝氢，R4＝苯基，Y＝碳三直链；
L6：R1＝咔唑基，R2＝叔丁基，R3＝氢，R4＝苯基，Y＝碳三直链；
L7：R1＝枯基，R2＝叔丁基，R3＝氢，R4＝苯基，Y＝碳三直链；
L8：R1＝三苯甲基，R2＝叔丁基，R3＝氢，R4＝苯基，Y＝碳三直链；
L9：R1＝枯基，R2＝叔丁基，R3＝氢，R4＝甲基，Y＝碳三直链；
L10：R1＝枯基，R2＝叔丁基，R3＝氢，R4＝丙基，Y＝碳三直链；
L11：R1＝枯基，R2＝叔丁基，R3＝甲基，R4＝甲基，Y＝碳三直链；
L12：R1＝枯基，R2＝叔丁基，R3＝甲基，R4＝乙基，Y＝碳三直链；
L13：R1＝枯基，R2＝叔丁基，R3＝甲基，R4＝苯基，Y＝碳三直链；
L14：R1＝枯基，R2＝叔丁基，R3＝苯基，R4＝苯基，Y＝碳三直链；
L15：R1＝枯基，R2＝叔丁基，R3＝苯基，R4＝苯基，Y＝碳四直链；
L16：R1＝枯基，R2＝叔丁基，R3＝苯基，R4＝苯基，Y＝式101；
L17：R1＝枯基，R2＝叔丁基，R3＝苯基，R4＝苯基，Y＝式102；
L18：R1＝3,5-二叔丁基苯基，R2＝叔丁基，R3＝苯基，R4＝苯基，Y＝碳四直链；
L19：R1＝咔唑基，R2＝叔丁基，R3＝苯基，R4＝苯基，Y＝碳四直链；
L20：R1＝3,5-二叔丁基苯基，R2＝叔丁基，R3＝苯基，R4＝苯基，Y＝式101；
L21：R1＝咔唑基，R2＝叔丁基，R3＝苯基，R4＝苯基，Y＝式101；
L22：R1＝枯基，R2＝叔丁基，R3＝甲基，R4＝苯基，Y＝碳四直链；
L23：R1＝枯基，R2＝叔丁基，R3＝甲基，R4＝苯基，Y＝式101。


4.根据权利要求3所示的新型桥连四齿第四副族金属配合物，其特征在于，所述配合物具体选自P1～P36中的任意一种：
P1：R1＝甲基，R2＝甲基，R3＝氢，R4＝苯基，Y＝碳三直链，M＝Zr，X＝甲基；
P2：R1＝叔丁基，R2＝叔丁基，R3＝氢，R4＝苯基，Y＝碳三直链，M＝Zr，X＝甲基；
P3：R1＝3,5-二叔丁基苯基，R2＝叔丁基，R3＝氢，R4＝苯基，Y＝碳三直链，M＝Zr，X＝甲基；
P4：R1＝1-萘基，R2＝叔丁基，R3＝氢，R4＝苯基，Y＝碳三直链，M＝Zr，X＝甲基；
P5：R1＝9-蒽基，R2＝叔丁基，R3＝氢，R4＝苯基，Y＝碳三直链，M＝Zr，X＝甲基；
P6：R1＝咔唑基，R2＝叔丁基，R3＝氢，R4＝苯基，Y＝碳三直链，M＝Zr，X＝甲基；
P7：R1＝枯基，R2＝叔丁基，R3＝氢，R4＝苯基，Y＝碳三直链，M＝Zr，X＝甲基；
P8：R1＝三苯甲基，R2＝叔丁基，R3＝氢，R4＝苯基，Y＝...

【专利技术属性】
技术研发人员：李彪，刘龙飞，赵永臣，刘振学，任学斌，栾波，
申请(专利权)人：山东京博中聚新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37