含1,2,4-噁二唑的1-甲基-3-乙基-4-氯吡唑-5-甲酰胺的制备和用途制造技术

本发明专利技术涉及含1,2,4‑噁二唑的1‑甲基‑3‑乙基‑4‑氯吡唑‑5‑甲酰胺(I)的制备和用途。通过噁二唑甲基胺(II)与吡唑酰氯(III)的反应得到。所述含1,2,4‑噁二唑的1‑甲基‑3‑乙基‑4‑氯吡唑‑5‑甲酰胺对有害昆虫显示出良好的防治作用，该化合物可用于制备农业、园艺等领域的杀虫剂。

【技术实现步骤摘要】
含1,2,4-噁二唑的1-甲基-3-乙基-4-氯吡唑-5-甲酰胺的制备和用途
本专利技术涉及化学农药领域，具体涉及含1,2,4-噁二唑的1-甲基-3-乙基-4-氯吡唑-5-甲酰胺的制备和用途。
技术介绍
害虫的防治一直是农药科学研究的核心领域，由于杀虫剂的使用使多数害虫得到有效控制。然而，随着杀虫剂使用规模不断扩大，一些害虫对传统农药品种产生了的抗药性，加上近年来新的病虫害出现，使得新农药的深入研究与开发成为必然选择。吡唑类化合物是一类重要含氮杂环化合物，在农药领域扮演着十分重要的角色，如吡唑类杀虫剂氟虫腈等。1,2,4-噁二唑衍生物也是重要的氮杂环化合物，在农业生产方面也有广泛的应用。因此，为了进一步从吡唑类衍生物中探索出新型高效化合物，将取代1,2,4-噁二唑单元与吡唑活性骨架连接在一起，本专利技术公开了一类具有农用杀虫应用价值的含1,2,4-噁二唑的1-甲基-3-乙基-4-氯吡唑-5-甲酰胺。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供针对多种害虫如粘虫、蚜虫等表现出良好杀虫效果的含1,2,4-噁二唑的1-甲基-3-乙基-4-氯吡唑-5-甲酰胺，以满足作物保护对高效杀虫剂需求。本专利技术的又一个目的是提供上述化合物在制备杀虫剂方面的用途。本专利技术的另一目的是提供上述化合物的制备方法。为解决上述技术问题，本专利技术的第一方面提供含1,2,4-噁二唑的1-甲基-3-乙基-4-氯吡唑-5-甲酰胺，其有通式I结构，优选地，所述含1,2,4-噁二唑的1-甲基-3-乙基-4-氯吡唑-5-甲酰胺，具有以下的结构：本专利技术的第二方面提供上述含1,2,4-噁二唑的1-甲基-3-乙基-4-氯吡唑-5-甲酰胺的制备方法，其包括如下步骤：将中间体II溶于有机溶剂中，加入缚酸剂，然后加入中间体III，反应一段时间后，经抽滤、脱溶所得残余物分离纯化得目标化合物，优选地，含1,2,4-噁二唑的1-甲基-3-乙基-4-氯吡唑-5-甲酰胺的制备方法如下：通式I化合物对昆虫显示出良好的防治效果，因而本专利技术的化合物可用作制备杀虫剂，进而保护农业、园艺等植物。当然，本专利技术的化合物可防治的有害生物不限于上述举例的范围。当由通式I表示的本专利技术的化合物用作农业、园艺等领域的杀虫剂时，可单独使用，或以杀虫组合物的方式使用，如以式I为活性成分，加上本领域常用的农药助剂加工成水乳剂、悬浮剂、水分散颗粒剂、乳油等。常用的农药助剂包括:液体载体，如水；有机溶剂如甲苯、二甲苯、环己醇、甲醇、丁醇、乙二醇、丙酮、二甲基甲酰胺、乙酸、二甲亚砜、动物和植物油及脂肪酸；常用的表面剂如乳化剂和分散剂，包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂；其它助剂，如湿润剂、增稠剂等。由通式I表示的本专利技术的化合物用作杀虫剂中的活性成分时，在所述杀虫剂中的含量在0.1％至99.5％的范围内进行选择，并可根据制剂形式和施用方法确定适当的活性成分含量。通常，在水乳剂中含有5％至50％(重量百分比，下同)所述的活性成分，优选其含量为10％至40％；在悬浮剂中含有5％至50％的活性成分，优选其含量为5％至40％。对于本专利技术的杀虫剂的使用，可选择常用的施药方法，如茎叶喷雾、水面施用、土壤处理和种子处理等。例如，当采用茎叶喷雾时，作为活性成分的由通式I表示的化合物的可使用浓度范围为1至1000μg/mL的水乳剂、悬浮剂、水分散颗粒剂、乳油，优选其浓度为1至500μg/mL。本专利技术公开的含1,2,4-噁二唑的1-甲基-3-乙基-4-氯吡唑-5-甲酰胺对有害昆虫有优良的杀虫作用，因此可用来制备用于农业、园艺等领域的杀虫剂。具体实施方式以下结合具体实施例对上述方案做进一步说明。应理解，这些实施例是用于说明本专利技术而不限于限制本专利技术的范围。实施例中采用的实施条件可以根据具体厂家的条件做进一步调整，未注明的实施条件通常为常规实验中的条件。实施例1：将8mmol中间体IIa溶于35mL1，4-二氧六环，然后加入30mmol吡啶，冰浴条件下向其中加入中间体III9mmol。然后继续室温反应9小时。经抽滤、脱溶所得残余物经柱层析分离得目标化合物Ia；1HNMR(CDCl3,400MHz)δ:7.84～7.93(m,2H,Ar-H),7.49(s,1H,NH),7.25～7.31(m,1H,Ar-H),4.94(d,J＝5.6Hz,2H,CH2),4.14(s,3H,CH3),2.68(q,J＝7.6Hz,2H,CH2),1.27(t,J＝7.6Hz,3H,CH3).实施例2：将9mmol中间体IIb溶于30mL二氯甲烷，然后加入50mmol三乙胺，冰浴条件下向其中加入中间体III15mmol。然后冰浴搅拌12小时。经抽滤、脱溶所得残余物经柱层析分离得目标化合物Ib；1HNMR(CDCl3,400MHz)δ:7.84～7.93(m,2H,Ar-H),7.51(s,1H,NH),7.25～7.31(m,2H,Ar-H),4.95(d,J＝5.2Hz,2H,CH2),4.14(s,3H,CH3),2.68(q,J＝7.6Hz,2H,CH2),1.27(t,J＝7.6Hz,3H,CH3).实施例3：将10mmol中间体IIc溶于50mLDMF，然后加入35mmol碳酸氢钠，冰浴条件下向其中加入中间体III18mmol。将反应液加热至85℃，反应16小时。经抽滤、脱溶所得残余物经柱层析分离得目标化合物Ic；1HNMR(CDCl3,400MHz)δ:8.06～8.10(m,2H,Ar-H),7.49(s,1H,NH),7.15～7.19(m,2H,Ar-H),4.93(d,J＝5.6Hz,2H,CH2),4.15(s,3H,CH3),2.68(q,J＝7.6Hz,2H,CH2),1.27(t,J＝7.6Hz,3H,CH3).实施例4：样品对粘虫的杀虫活性筛选采用国际抗性行动委员会(IRAC)提出的浸叶法：测试对象为粘虫，将适量玉米叶在配好的药液中充分浸润后自然阴干，放入垫有滤纸的培养皿中，接粘虫3龄中期幼虫10头/皿，置于24-27℃观察室内培养，48小时后调查结果。以毛笔触动虫体，无反应视为死虫。试验浓度为500μg/mL(其它浓度的药液可由500μg/mL的药液稀释而得)。实施例5：样品对蚜虫的杀虫活性筛选采用国际抗性行动委员会(IRAC)提出的喷雾法：测试对象为蚜虫，将接有蚜虫的蚕豆叶片于Potter喷雾塔下喷雾处理，处理后蚜虫置于20-22℃观察室内培养，48小时后调查结果。以毛笔触动虫体，无反应视为死虫。试验浓度为500μg/mL(其它浓度的药液可由500μg/mL的药液稀释而得)。杀虫测试结果显示(表1)，化合物Ⅰa和Ⅰb对粘虫表现出优异的杀虫活性，在试验浓度为5本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种含1,2,4-噁二唑的1-甲基-3-乙基-4-氯吡唑-5-甲酰胺(I)，其特征在于结构为：/n

【技术特征摘要】
1.一种含1,2,4-噁二唑的1-甲基-3-乙基-4-氯吡唑-5-甲酰胺(I)，其特征在于结构为：





2.如权利要求1所述的含1,2,4-噁二唑的1-甲基-3-乙基-4-氯...

【专利技术属性】
技术研发人员：戴红，张敏，王志鹏，周逸开，严瑞健，周贝贝，张燕，郑丹丹，孟阳，缪何一，王凯，陈辰，
申请(专利权)人：南通大学，
类型：发明
国别省市：江苏;32