层叠体、以及成型体及其制造方法技术

本发明专利技术制备在基材层的至少一面层叠有硬涂层的层叠体，其中，该层叠体的基于JIS K6251的拉伸伸长率为5％以上，并且即使施加1kg/cm

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】层叠体、以及成型体及其制造方法
本专利技术涉及即使用于模内成型等要求柔软性的成型也可以抑制裂纹的产生等的伸长性硬涂膜(层叠体)、以及包含该膜的成型体及其制造方法。
技术介绍
由聚酯等热塑性树脂形成的成型体，由于成型性、机械特性优异，因此已被用于各种用途。然而，与玻璃等无机材料相比，其表面硬度低，容易受损，根据用途，已在表面涂布光固化性树脂等固化性树脂并使其固化而形成了硬度高的硬涂层。这样的硬涂层已被用于由热塑性树脂形成的成型体的领域、例如光学设备、精密设备、电气/电子设备、日用品等各种用途的成型体，但多数情况下，硬涂层是以层叠于基材膜上的硬涂膜的形态被利用的。日本特开2017-132833号公报(专利文献1)中公开了一种硬涂膜，其在塑料膜上形成有紫外线固化性树脂组合物的固化树脂层，该紫外线固化性树脂组合物包含多官能(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰基修饰金属氧化物粒子、以及光聚合引发剂。另外，日本特开2017-152004号公报(专利文献2)中公开了一种触摸面板用保护膜，其在基材膜的一面具备紫外线固化性树脂层、在基材的另一面具备含有粒子的硬涂层，所述紫外线固化性树脂层是使含有聚合性氟化合物及多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物的紫外线固化性树脂组合物固化而成的。然而，虽然这些硬涂膜具有耐擦伤性，但伸长性(柔软性)低，用途受限。例如，对于用于模内成型的硬涂膜，要求可追随成型型的形状的程度的伸长性，但这些硬涂膜的伸长性低，在模内成型时会产生裂纹。在日本特开2016-180082号公报(专利文献3)中，作为不仅具有耐擦伤性、而且即使在伸长的情况下也不会产生裂纹的硬涂膜，公开了一种层叠膜，其在树脂膜的至少一面形成有由装饰成型用硬涂剂形成的成型用膜，该装饰成型用硬涂剂含有具有酰亚胺环的(甲基)丙烯酸类聚合物。然而，耐擦伤性与伸长性存在折衷选择的关系，因此，难以在保持耐擦伤性的同时得到充分高的伸长性，即使是使用了该装饰成型用硬涂剂的硬涂膜，也难以兼顾耐擦伤性和伸长性。例如，专利文献3的方法是被称作所谓“预固化”的方法，是在制作膜时经过了固化后，由购入膜的用户进行成型加工的方法。该方法可以实现铅笔硬度H～2H左右的比较高的硬度，也可以赋予耐擦伤性，但是难以提高伸长性，成型性低。因此，预固化法在要求成型性的领域并未受到关注，未被采用。另一方面，作为成型膜的利用方法，还已知有被称作“后固化”的方法，该方法在成型后进行固化，因此，伸长性高，成型度的自由度高。然而，在后固化法中，铅笔硬度只能提高至F左右，也不具有耐擦伤性，因此，在要求耐擦伤性的领域未被采用。根据这样的现状也可以理解兼顾耐擦伤性与伸长性的困难程度。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2017-132833号公报(权利要求1及7)专利文献2：日本特开2017-152004号公报(权利要求书)专利文献3：日本特开2016-180082号公报(权利要求书、第[0005]段)
技术实现思路
专利技术所要解决的问题因此，本专利技术的目的在于提供能够兼顾耐擦伤性和伸长性(或追随性)的层叠体、以及包含该层叠体的成型体及其制造方法。本专利技术的其它目的在于提供透明性高、即使通过模内成型等需要弯曲加工的方法进行成型也能够抑制裂纹的产生的层叠体、以及包含该层叠体的成型体及其制造方法。解决问题的方法本专利技术人们为了达成上述课题而进行了深入研究，结果发现，通过在基材层的一面层叠由特定的固化性组合物的固化物形成的硬涂层，可得到能够兼顾耐擦伤性和伸长性的新型的硬涂膜(层叠体或层叠膜)，从而完成了本专利技术。即，本专利技术的层叠体在基材层的至少一面层叠有硬涂层，该层叠体的基于JISK6251的拉伸伸长率为5％以上，并且即使施加1kg/cm2的负载并用钢丝棉#0000在上述硬涂层的表面往复滑动1000次，也不会受损。上述硬涂层的铅笔硬度可以为F以上。上述层叠体的雾度可以为2％以下。上述层叠体的全光线透射率可以为85％以上。上述硬涂层可以由包含不含氟的乙烯基类化合物的固化性组合物的固化物形成。上述不含氟的乙烯基类化合物可以包含多官能(甲基)丙烯酸酯。上述多官能(甲基)丙烯酸酯可以包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(特别是具有3000以下的重均分子量的三官能以上的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯)。上述多官能(甲基)丙烯酸酯可以包含多元醇-环氧烷加成物的(甲基)丙烯酸酯。上述多元醇可以是3元以上的多元醇。环氧烷的总加成摩尔数可以为2～30摩尔。上述多元醇-环氧烷加成物可以为对4～8元醇的各羟基加成1～3摩尔的环氧乙烷而成的加成物。上述固化性组合物可以进一步包含含氟乙烯基类化合物。上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、与上述多元醇-环氧烷加成物的(甲基)丙烯酸酯的重量比例可以为前者/后者＝80/20～30/70。相对于上述不含氟的乙烯基类化合物100重量份，上述含氟乙烯基类化合物的比例可以为0.1～10重量份。本专利技术中也包括包含上述层叠体的成型体。上述层叠体的至少一部分可以是弯曲或折曲的。另外，本专利技术中也包括将上述层叠体成型而制造成型体的方法。该方法中，可以通过模内成型而制造成型体。专利技术的效果在本专利技术中，层叠有硬涂层的层叠体的拉伸伸长率为5％以上，并且即使施加1kg/cm2的负载并用钢丝棉#0000在上述硬涂层的表面往复滑动1000次，也不会受损，因此，能够兼顾耐擦伤性和伸长性(或追随性)。因此，即使利用模内成型等需要弯曲加工的方法进行成型，也可以抑制裂纹的产生。进一步，在利用透明塑料来形成树脂膜、利用透明的固化物来形成硬涂层时，还可以提高透明性。具体实施方式[硬涂层]本专利技术的层叠体是在基材层的至少一面层叠有硬涂层的层叠体。优选硬涂层的耐擦伤性优异，即使在室温(20～25℃左右，例如23℃)下施加1kg/cm2的负载并用钢丝棉#0000(速度10cm/s)往复滑动(摩擦)1000次，表面也不产生损伤(例如，线状伤痕)，特别优选表面不产生损伤，并且表面没有变化(例如，表面被削薄而导致色调改变等变化)。需要说明的是，在本说明书及权利要求书中，耐擦伤性的评价可以通过后述的实施例中记载的方法来评价，损伤的辨别通过肉眼观察而进行评价。硬涂层的表面硬度也高，基于JISK5600的铅笔硬度(750g负载)可以为F以上(例如F～5H)、优选为H以上(例如H～4H)、进一步优选为2H以上(例如2H～3H)。硬涂层的滑动性也高，水接触角可以为85°以上、例如为85～120°、优选为90～115°、进一步优选为95～112°(特别优选为100～110°)左右。水接触角过小时，存在滑动性降低、或耐擦伤性降低的隐患。需要说明的是，在本说明书及权利要求书中，水接触角可以使用自动/动态接触角测量仪来测定，详细而言，可以通过后述的实施例中记载的方法来测定。硬涂层只要满足上述耐擦伤性、且满足后述的层叠体的拉伸伸长率为5％以上，对其材质就没有特别限定，通常由包含不含氟的乙烯基类化合物的固化性组合物的本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种层叠体，其是在基材层的至少一面层叠有硬涂层的层叠体，/n其中，该层叠体的基于JIS K6251的拉伸伸长率为5％以上，并且即使施加1kg/cm

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20180221 JP 2018-0291221.一种层叠体，其是在基材层的至少一面层叠有硬涂层的层叠体，
其中，该层叠体的基于JISK6251的拉伸伸长率为5％以上，并且即使施加1kg/cm2的负载并用钢丝棉#0000在所述硬涂层的表面往复滑动1000次，也不会受损。


2.根据权利要求1所述的层叠体，其中，
硬涂层的铅笔硬度为F以上。


3.根据权利要求1或2所述的层叠体，其雾度为2％以下。


4.根据权利要求1～3中任一项所述的层叠体，其全光线透射率为85％以上。


5.根据权利要求1～4中任一项所述的层叠体，其中，
硬涂层由包含不含氟的乙烯基类化合物的固化性组合物的固化物形成，所述不含氟的乙烯基类化合物包含多官能(甲基)丙烯酸酯。


6.根据权利要求5所述的层叠体，其中，
多官能(甲基)丙烯酸酯包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。


7.根据权利要求6所述的层叠体，其中，
氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯为具有3000以下的重均分子量的三官能以上的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。


8.根据权利要求5～7中任一项所述的层叠体，其中，
多官能(甲基)...

【专利技术属性】
技术研发人员：宇佐大辅，高桥启司，
申请(专利权)人：株式会社大赛璐，
类型：发明
国别省市：日本;JP