一种N，N-双（吡啶-2-基甲基）苯胺类配体的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种N，N‑双（吡啶‑2‑基甲基）苯胺类配体的合成方法，以苯胺类化合物A和3‑(氯甲基)吡啶盐酸盐B为原料，利用碳酸钾做碱，不加溶剂，利用固相反应合成N，N‑双（吡啶‑2‑基甲基）苯胺类配体。本发明专利技术使用的各原料非常简单，均为简单易得，来源广泛，并且性能非常稳定，不需要特殊保存条件；合成N，N‑双（吡啶‑2‑基甲基）苯胺类配体化合物的传统的方法一般是使用强碱高温、溶剂或者催化剂来实现、产率不高。本发明专利技术苯胺类类衍生物和碳酸钾、3‑(氯甲基)吡啶盐酸盐作为起始原料反应得到N，N‑双（吡啶‑2‑基甲基）苯胺类配体化合物。反应操作比较简单，反应条件温和，不需要溶剂，产率较高，适合大规模工业化生产。

【技术实现步骤摘要】
一种N，N-双（吡啶-2-基甲基）苯胺类配体的合成方法
本专利技术涉及有机化学的合成方法领域，具体为一种利用3-(氯甲基)吡啶盐酸盐与苯胺类化合物反应合成N，N-双（吡啶-2-基甲基）苯胺类配体的方法。
技术介绍
随着社会的发展，尤其是科学技术的进步，大大促进了社会生产力的飞速发展，使得人们的生活得到了很大的改善与提高；在社会的发展过程中，化学工业作为一个基础学科的传统工业，为社会的发展做出了突出的贡献。N，N-双（吡啶-2-基甲基）苯胺类配体在配位化学领域具有重要的应用，利用简单、快捷的方法制备N，N-双（吡啶-2-基甲基）苯胺类配体化合物是合成有机化学的研究内容之一。现有的合成N，N-双（吡啶-2-基甲基）苯胺类配体方法分为三类；第一类：需要加入磷酸钾、MeCN做溶剂回流；第二类方法需要加入强碱NaOH、水作为溶剂加热反应，并且此类方法反应时间长；第三类需要用碳酸钾作为碱、KI作为催化剂、MeCN做溶剂回流，并且第三类合成方法产率不高。针对上述三类合成N，N-双（吡啶-2-基甲基）苯胺类配体的方法中需要加热回流、强碱做碱、加入催化剂等问题，如何能够提供一种温和高效的N，N-双（吡啶-2-基甲基）苯胺类配体的合成方法，是一个值得研究的问题。
技术实现思路
针对上述现有技术中反应条件苛刻、反应时间长、需要催化剂等不足，本专利技术提供一种N，N-双（吡啶-2-基甲基）苯胺类配体的合成方法。本专利技术的目的是这样实现的：一种N，N-双（吡啶-2-基甲基）苯胺类配体的合成方法：以苯胺类化合物A和3-(氯甲基)吡啶盐酸盐B为原料，利用碳酸钾做碱，不加溶剂，利用固相反应合成N，N-双（吡啶-2-基甲基）苯胺类配体：合成通式如下：其中，R1是氢原子、甲基、溴基团、氯基团、苯环，或取代烯基；R2是氢原子、甲基、溴基团、氯基团、苯环；R3是氢原子、甲基、溴基团、氯基团、苯环。所述起始原料，如上式A所示的苯胺类类衍生物(底物A)，与如式所示的3-(氯甲基)吡啶盐酸盐、硼酸脂或硼酸盐类衍生物(底物2)的摩尔比例为1:2.3-1:4；两者用量比例为1:2.4-1:2.8；所述合成方法在碱作用下进行，所述碱为K3PO4、K2CO3、Cs2CO3、NaOAc、三乙胺或4,4-二甲氨基吡啶；所述碱包括K2CO、NaOH,KOH、,Na2CO3或DBU(二环脒)；所述合成反应是在rt-100℃温度下进行；所述的合成反应在50℃温度下进行反应；苯胺类化合物在不同取代集团下的反应产率为65-92%；具体合成方法如下：将苯胺类化合物A、碳酸钾以及3-(氯甲基)吡啶盐酸盐固相混合均匀；在50摄氏度条件下缓慢搅拌，反应12小时后点板监测反应完全；待反应完全，反应粗品直接经硅胶柱层析纯化，得到纯品N，N-双（吡啶-2-基甲基）苯胺类配体化合物C。积极有益效果：本专利技术合成反应的优点包括：本专利技术合成方法所使用的各原料非常简单，均为简单易得，来源广泛，并且性能非常稳定，不需要特殊保存条件；合成N，N-双（吡啶-2-基甲基）苯胺类配体化合物的传统的方法一般是使用强碱高温、溶剂或者催化剂来实现、而且产率不高。本专利技术苯胺类类衍生物和碳酸钾、3-(氯甲基)吡啶盐酸盐作为起始原料反应得到N，N-双（吡啶-2-基甲基）苯胺类配体化合物。反应操作比较简单，反应条件温和，反应不需要溶剂，产率较高，适合大规模工业化生产。下面结合具体实施例，对本专利技术做进一步的说明：实施例1一种N，N-双（吡啶-2-基甲基）苯胺类配体C1的合成，其具体合成路线如下：分别取化合物（A1）（1.95g，11.6mmol），3-(氯甲基)吡啶盐酸盐（5.7246g，34.9mmol），碳酸钾（8.033g，58.2mmol）于100Ml圆底烧瓶内混合均匀，缓慢搅拌加热至50℃；反应12小时后点板监测反应完全。待反应完全，反应粗品直接经硅胶柱层析纯化，得到纯品N，N-双（吡啶-2-基甲基）苯胺类配体化合物C1(140mg)，产率92％。实施例2一种N，N-双（吡啶-2-基甲基）苯胺类配体C2的合成，其具体合成路线如下：分别取化合物（1）（2.0g，11.6mmol），3-(氯甲基)吡啶盐酸盐（5.7246g，34.9mmol），碳酸钾（8.033g，58.2mmol）于100Ml圆底烧瓶内混合均匀，缓慢搅拌加热至50℃。反应12小时后点板监测反应完全。待反应完全，反应粗品直接经硅胶柱层析纯化，得到纯品N，N-双（吡啶-2-基甲基）苯胺类配体化合物C2(140mg)，产率86％。实施例中参与反应的物料信息如下：通过以上两个具体实施例，可以证明我们的方法相对于传统的方法反应操作比较简单，反应条件温和，反应不需要溶剂，产率较高，适合大规模工业化生产。本专利技术合成方法所使用的各原料非常简单，均为简单易得，来源广泛，并且性能非常稳定，不需要特殊保存条件；合成N，N-双（吡啶-2-基甲基）苯胺类配体化合物的传统的方法一般是使用强碱高温、溶剂或者催化剂来实现、而且产率不高。本专利技术苯胺类类衍生物和碳酸钾、3-(氯甲基)吡啶盐酸盐作为起始原料反应得到N，N-双（吡啶-2-基甲基）苯胺类配体化合物。反应操作比较简单，反应条件温和，反应不需要溶剂，产率较高，适合大规模工业化生产。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种N，N-双（吡啶-2-基甲基）苯胺类配体的合成方法，其特征在于：以苯胺类化合物A和3-(氯甲基)吡啶盐酸盐B为原料，利用碳酸钾做碱，不加溶剂，利用固相反应合成N，N-双（吡啶-2-基甲基）苯胺类配体。/n

【技术特征摘要】
1.一种N，N-双（吡啶-2-基甲基）苯胺类配体的合成方法，其特征在于：以苯胺类化合物A和3-(氯甲基)吡啶盐酸盐B为原料，利用碳酸钾做碱，不加溶剂，利用固相反应合成N，N-双（吡啶-2-基甲基）苯胺类配体。


2.根据权利要求1所述的一种N，N-双（吡啶-2-基甲基）苯胺类配体的合成方法，其特征在于，其合成通式如下：



其中，R1是氢原子、甲基、溴基团、氯基团、苯环，或取代烯基；R2是氢原子、甲基、溴基团、氯基团、苯环；R3是氢原子、甲基、溴基团、氯基团、苯环。


3.根据权利要求2所述的一种N，N-双（吡啶-2-基甲基）苯胺类配体的合成方法，其特征在于：所述起始原料，如上式A所示的苯胺类类衍生物(底物A)，与如式所示的3-(氯甲基)吡啶盐酸盐、硼酸脂或硼酸盐类衍生物(底物2)的摩尔比例为1:2.3-1:4；两者用量比例为1:2.4-1:2.8。


4.根据权利要求1所述的一种N，N-双（吡啶-2-基甲基）苯胺类配体的合成方法，其...

【专利技术属性】
技术研发人员：吕春杰，张羽翔，
申请(专利权)人：许昌学院，
类型：发明
国别省市：河南;41