加成型硅橡胶用粘接促进剂、其制备方法及应用技术

本发明专利技术提供了一种加成型硅橡胶用粘接促进剂、其制备方法及应用。该制备方法包括：将四甲基环四硅氧烷与第一混合物进行反应，得到第一反应产物；将第一反应产物与1‑乙炔基‑1‑环己醇混合，得到第二混合物；将第二混合物与烯丙基缩水甘油醚进行反应，得到加成型硅橡胶用粘接促进剂；其中，第一混合物包括双(三甲氧基硅基甲基)乙烯及铂含量为1500～4500ppm的铂的络合物。通过采用双(三甲氧基硅基甲基)乙烯作为原料能提高所制备的粘接促进剂与体系的相容性，提高透明度，同时由于烷氧基的引入，能提高对基材的粘接性能。解决了现有技术中粘接促进剂引起加成型硅橡胶浑浊的问题，适用于对透光度要求较高的领域。

【技术实现步骤摘要】
加成型硅橡胶用粘接促进剂、其制备方法及应用
本专利技术涉及有机硅材料粘接
，具体而言，涉及一种加成型硅橡胶用粘接促进剂、其制备方法及应用。
技术介绍
近年来加成型硅橡胶以其优异的性能、较高的附加值等特点在硅橡胶领域快速发展，已经广泛地应用于电子电器、医疗、汽车、机械、建筑等行业。与缩合型室温硫化硅橡胶相比，加成型硅橡胶在固化过程中无小分子副产物、收缩率极低、深层固化快，固化后的硅橡胶具有优异的耐热、耐寒、耐湿、绝缘和耐辐射性能。但是，加成型硅橡胶在固化后表面绝大部分为非极性的有机基团，粘接性能很差，易导致密封失效甚至脱落，在一定程度上限制了其使用范围。因此，提高加成型硅橡胶的粘接性能具有重要的应用价值。目前，国内外提高硅橡胶的粘接性能主要有三种方法：一是对基材表面进行预处理，包括预涂底剂、等离子处理等，但该方法增加了一步生产工序，降低了生产效率，增加了生产成本，并且大多底剂使用的是易燃溶剂，有运输及环境污染等风险；二是改变硅橡胶主链分子结构增强粘接性能，但由于制备过程复杂、成本较高，限制了其工业化发展；三是加入带有增粘基团的粘接促进剂提高粘接性能，由于该方法相对简单，易控制产品品质，使用时不需要预处理工序，加成型硅橡胶用粘接促进剂成为了硅橡胶市场的研究热点。但是，现有的粘接促进剂仍然存在一些缺点，例如提高粘接效果不明显，仅能粘接特定基材；没有反应活性，降低硅橡胶的力学性能；与加成型硅橡胶相容性差，加入后变浑浊，无法在透明产品中应用。这些缺点都限制了粘接促进剂的应用。
技术实现思路
<br>本专利技术的主要目的在于提供一种加成型硅橡胶用粘接促进剂、其制备方法及应用，以解决现有技术中的加成型硅橡胶的粘接性能差的问题。为了实现的上述目的，根据本专利技术的一个方面，提供了一种加成型硅橡胶用粘接促进剂的制备方法，该制备方法包括：将四甲基环四硅氧烷与第一混合物进行反应，得到第一反应产物；将第一反应产物与1-乙炔基-1-环己醇混合，得到第二混合物；将第二混合物与烯丙基缩水甘油醚进行反应，得到加成型硅橡胶用粘接促进剂；其中，第一混合物包括双(三甲氧基硅基甲基)乙烯及铂含量为1500～4500ppm的铂的络合物。进一步地，将四甲基环四硅氧烷与第一混合物进行反应，得到第一反应产物包括：将四甲基环四硅氧烷和第一混合物分别预热至第一温度；将预热至第一温度的第一混合物滴加至四甲基环四硅氧烷中进行第一次反应，得到第一反应产物；优选地，第一次反应的温度为55～85℃；更优选第一反应包括在第一温度下反应第一时间，然后再升温至第二温度，并在第二温度下反应第二时间，得到第一反应产物，进一步优选第一温度为55～65℃，第一时间为1～2h，第二温度为75～85℃，反应第二时间为2～4h。进一步地，将第二混合物与烯丙基缩水甘油醚进行反应包括：向第二混合物中滴加烯丙基缩水甘油醚进行反应，得到加成型硅橡胶用粘接促进剂；优选地，按照第一滴加速度向第二混合物中滴加烯丙基缩水甘油醚进行反应，滴加完毕后继续反应2～4h，得到第二反应产物；对第二反应产物进行后处理，得到加成型硅橡胶用粘接促进剂；优选地，第一滴加速度为1mol/h。进一步地，对第二反应产物进行后处理包括：对第二反应产物进行活性碳吸附处理，得到第一处理物；对第一处理物依次进行抽滤和蒸馏，得到加成型硅橡胶用粘接促进剂；优选地，四甲基环四硅氧烷与活性碳的添加比例为1～2mol：100～400g；优选地，吸附时间为1～2h。进一步地，四甲基环四硅氧烷、双(三甲氧基硅基甲基)乙烯及烯丙基缩水甘油醚的摩尔比为：1～2：1：1；优选地，四甲基环四硅氧烷与铂的络合物的添加比例为1mol：0.5～2g；优选地，四甲基环四硅氧烷与1-乙炔基-1-环己醇的添加比例为1mol：0.1～0.5g；优选地，铂的络合物为氯铂酸的络合物，进一步优选为氯铂酸的二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物。根据本申请的第二个方面，提供了一种加成型硅橡胶用粘接促进剂，该粘接促进剂采用上述任一种制备方法制备而成。根据本申请的第三个方面，提供了一种加成型硅橡胶，该加成型硅橡胶包括：100质量份的聚甲基乙烯基硅氧烷、0～200质量份的氧化铝、0.5～6质量份的含氢硅油、0.005～0.05质量份的1-乙炔基-1-环己醇、1～8质量份的粘接促进剂及铂含量为1500～4500ppm的氯铂酸的络合物，其中粘接促进剂为上述任一种粘接促进剂。进一步地，含氢硅油和粘接促进剂中氢含量总和与聚甲基乙烯基硅氧烷中双键的摩尔比为(1.2～2)：1。根据本申请的第四个方面，提供了一种加成型硅橡胶的制备方法，该制备方法包括：依次将100质量份的聚甲基乙烯基硅氧烷、0～200质量份的氧化铝、0.5～6质量份的含氢硅油、0.005～0.05质量份的1-乙炔基-1-环己醇、1～8质量份的粘接促进剂加入到行星搅拌釜中真空下搅拌，得到第一混合物；向第一混合物中加入铂含量为1500～4500ppm的铂的络合物，真空下搅拌后脱泡10～30min；得到第二混合物；将第二混合物在100～160℃下加热0.1～6h进行固化，得到加成型硅橡胶。进一步地，含氢硅油和粘接促进剂中氢含量总和与聚甲基乙烯基硅氧烷中双键的摩尔比为(1.2～2)：1。应用本专利技术的技术方案，通过采用双(三甲氧基硅基甲基)乙烯作为原料能提高所制备的粘接促进剂与体系的相容性，提高透明度，同时由于烷氧基的引入，能提高对基材的粘接性能。解决了现有技术中粘接促进剂引起加成型硅橡胶浑浊的问题，适用于对透光度要求较高的领域。具体实施方式需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将结合实施例来详细说明本专利技术。由于现有的加成型橡胶用的粘接促进剂粘结效果差，为提高粘接性能，在本申请一种典型的实施方式中，提供了一种加成型硅橡胶用粘接促进剂的制备方法，该制备方法包括：将四甲基环四硅氧烷与第一混合物进行反应，得到第一反应产物；将第一反应产物与1-乙炔基-1-环己醇混合，得到第二混合物；将第二混合物与烯丙基缩水甘油醚进行反应，得到加成型硅橡胶用粘接促进剂；其中，第一混合物包括双(三甲氧基硅基甲基)乙烯及铂含量为1500～4500ppm的铂的络合物。上述制备方法中，通过采用双(三甲氧基硅基甲基)乙烯作为原料，相比丙烯酸酯等，能提高所制备的粘接促进剂与体系的相容性，提高透明度，同时由于烷氧基的引入，能提高对基材的粘接性能。在一种优选的实施例中，将四甲基环四硅氧烷与第一混合物进行反应，得到第一反应产物包括：将四甲基环四硅氧烷和第一混合物分别预热至第一温度；将预热至第一温度的第一混合物滴加至四甲基环四硅氧烷中进行第一次反应，得到第一反应产物；优选地，第一次反应的温度为55～85℃；更优选第一反应包括在第一温度下反应第一时间，然后再升温至第二温度，并在第二温度下反应第二时间，得到第一反应产物，进一步优选第一温度为55～65℃，第一时间为1～2h，第二温度为75～85℃，反应第二时间为2～4h。对四甲基环四硅本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种加成型硅橡胶用粘接促进剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：/n将四甲基环四硅氧烷与第一混合物进行反应，得到第一反应产物；/n将所述第一反应产物与1-乙炔基-1-环己醇混合，得到第二混合物；/n将所述第二混合物与烯丙基缩水甘油醚进行反应，得到所述加成型硅橡胶用粘接促进剂；/n其中，所述第一混合物包括双(三甲氧基硅基甲基)乙烯及铂含量为1500～4500ppm的铂的络合物。/n

【技术特征摘要】
1.一种加成型硅橡胶用粘接促进剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：
将四甲基环四硅氧烷与第一混合物进行反应，得到第一反应产物；
将所述第一反应产物与1-乙炔基-1-环己醇混合，得到第二混合物；
将所述第二混合物与烯丙基缩水甘油醚进行反应，得到所述加成型硅橡胶用粘接促进剂；
其中，所述第一混合物包括双(三甲氧基硅基甲基)乙烯及铂含量为1500～4500ppm的铂的络合物。


2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，将四甲基环四硅氧烷与第一混合物进行反应，得到第一反应产物包括：
将所述四甲基环四硅氧烷和所述第一混合物分别预热至第一温度；
将预热至第一温度的所述第一混合物滴加至所述四甲基环四硅氧烷中进行第一次反应，得到所述第一反应产物；
优选地，所述第一次反应的温度为55～85℃；更优选所述第一反应包括在所述第一温度下反应第一时间，然后再升温至第二温度，并在所述第二温度下反应第二时间，得到所述第一反应产物，
进一步优选所述第一温度为55～65℃，所述第一时间为1～2h，所述第二温度为75～85℃，所述反应第二时间为2～4h。


3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，将所述第二混合物与烯丙基缩水甘油醚进行反应包括：
向所述第二混合物中滴加所述烯丙基缩水甘油醚进行反应，得到所述加成型硅橡胶用粘接促进剂；
优选地，按照第一滴加速度向所述第二混合物中滴加所述烯丙基缩水甘油醚进行反应，滴加完毕后继续反应2～4h，得到第二反应产物；
对所述第二反应产物进行后处理，得到所述加成型硅橡胶用粘接促进剂；
优选地，所述第一滴加速度为1mol/h。


4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，对所述第二反应产物进行后处理包括：
对所述第二反应产物进行活性碳吸附处理，得到第一处理物；
对所述第一处理物依次进行抽滤和蒸馏，得到所述加成型硅橡胶用粘接促进剂；
优选地，所述四甲基环四硅氧烷与所述活性碳的添加比例为1～2mol：100～400g；
优选地，吸附时间为1～2h。


5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述四甲基环四硅氧烷、所述双(...

【专利技术属性】
技术研发人员：高秋爽，王瑶，王吉，
申请(专利权)人：北京天山新材料技术有限公司，
类型：发明
国别省市：北京;11