【技术实现步骤摘要】
一种新型柔性松香酸环氧树脂及其固化物的制备方法
本专利技术属于生物基热固化树脂
，尤其涉及一种新型柔性松香酸环氧树脂及其固化物的制备方法。
技术介绍
环氧树脂机械性能优异，粘接性能，电绝缘性能，耐化学品好，在多领域广泛长久应用；其中双酚A或双酚F类环氧树脂含有芳香旋苯环，导致抗紫外线性能、耐候性能差；且双酚A类环氧树脂含雌性激素，使用会损害人体健康，多国都严禁在一些领域应用。石油基脂肪族环氧树脂耐候性能強，价格昂贵，具有应用上推广难度大的缺陷，且石油资源为不可再生资源，其生产过程严重污染环境。目前，开发环境友好，可再生资源的环氧树脂代替石油基环氧树脂己成世界性趋势。我国科技界确认研发生物基环氧树脂为研发热点和方向。我国可再生松香产量大，松香中的氢菲环结构具有较高力学刚性，可与石油基脂肪族、芳香旋环状单体媲美，其耐热性，玻璃转化温度超过石油基环氧树脂，具有耐候，抗紫外线性能强的特点，研发出多类型松香环氧树脂和固化剂，但松香的氢菲环刚性结构致使其环氧树脂固化物普遍脆性大、易断裂、综合性能差，应用受限，待改进...
【技术保护点】
1.一种新型柔性松香酸环氧树脂及其固化物，其特征在于，所述新型柔性松香酸环氧树脂具有松香酸氢菲环的刚性，其松香基和松香酸共轭双键上的环氧基被桐酸隔开，加成在桐酸脂肪长链的共轭双健上，制成具桐酸柔性的松香酸环氧树脂；所述新型柔性松香酸环氧树脂是以松香中松香枞酸及桐油制得的桐酸甲酯、桐酸和β型桐酸其中一种作为单体，利用其活性基团，进行双键异构和D-A反应，制得具有桐酸羧基的多羧基松香酸，与环氧氯丙烷进行开闭环环氧化反应后、制得柔性多元松香酸环氧树脂，将柔性多元松香酸环氧树脂中的柔性二元松香酸环氧树脂经共轭双键异构化，与马来酸酐进行D-A反应，合成既具环氧基，又具酸酐基的柔性自固...
【技术特征摘要】
1.一种新型柔性松香酸环氧树脂及其固化物，其特征在于，所述新型柔性松香酸环氧树脂具有松香酸氢菲环的刚性，其松香基和松香酸共轭双键上的环氧基被桐酸隔开，加成在桐酸脂肪长链的共轭双健上，制成具桐酸柔性的松香酸环氧树脂；所述新型柔性松香酸环氧树脂是以松香中松香枞酸及桐油制得的桐酸甲酯、桐酸和β型桐酸其中一种作为单体，利用其活性基团，进行双键异构和D-A反应，制得具有桐酸羧基的多羧基松香酸，与环氧氯丙烷进行开闭环环氧化反应后、制得柔性多元松香酸环氧树脂，将柔性多元松香酸环氧树脂中的柔性二元松香酸环氧树脂经共轭双键异构化，与马来酸酐进行D-A反应，合成既具环氧基，又具酸酐基的柔性自固化二元松香酸环氧树脂；将柔性多元松香酸环氧树脂，生物基酸酐固化剂，生物基碳酸酯溶剂的混合物和柔性自固化松香酸环氧树脂，适量生物基碳酸酯溶剂的混合物，分别在复合固化促进剂存在下，制成新型柔性松香酸环氧树脂固化物；
所述新型柔性松香酸环氧树脂及其固化物的制备步骤具体为：
(1)、桐酸甲酯的制备：桐油和甲醇在碱存在下经酯交换制得桐酸甲酯；
(2)、柔性二羧基松香酸的制备：将松香枞酸异构后，与桐酸甲酯进行D-A反应，并在碱存在的条件下水解酸化为具有桐酸羧基的柔性二羧基松香酸；
(3)、柔性三、四羧基松香酸的制备：将制得的柔性二羧基松香酸经共轭双键异构后，分别与丙烯酸、富馬酸进行D-A反应，制得柔性三羧基松香酸和柔性四羧基松香酸；
(4)、柔性多元松香酸环氧树脂的制备：将制得的柔性二羧基松香酸、柔性三羧基松香酸、柔性四羧基松香酸分别与环氧氯丙烷发生环氧化反应制得柔性多元松香酸环氧树脂：
(5)、柔性自固化二元松香酸环氧树脂的制备：将柔性二元松香酸环氧树脂经共轭双键异构后，与马来酸酐进行D-A反应，制得既具环氧基又具酸酐基柔性自固化二元松香酸环氧树脂；
(6)、新型柔性松香酸环氧树脂固化物的制备：将制得的柔性多元松香酸环氧树脂，生物基酸酐固化剂，生物基碳酸酯溶剂的混合物和柔性自固化二元松香酸环氧树脂，生物基碳酸酯溶剂的混合物分别在复合固化促进剂存在下常温固化和加热固化，其中一种固化为新型柔性多元松香酸环氧树脂固化物。
2.根据权利要求1所述的一种新型柔性松香酸环氧树脂及其固化物的制备方法，其特征在于，所述酮酸甲酯的制备是将桐油与甲醇加热，在氢氧化钾催化剂的作用下进行酯交换，再经分液洗涤、旋蒸、提纯制得桐酸甲酯。
3.根据权利要求1所述的一种新型柔性松香酸环氧树脂及其固化物的制备方法，其特征在于，所述柔性二羧基松...
【专利技术属性】
技术研发人员：李玉琨，董博文，周子淳，
申请(专利权)人：天津科鹰生物基树脂科技有限公司，
类型：发明
国别省市：天津;12
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