一种水系有机肟类/锌复合液流电池及其组装方法技术

本发明专利技术公开了一种水系有机肟类/锌复合液流电池及其组装方法，以含有对苯二肟结构式的有机分子作为正极；以一片开有流道的石墨板作为正极流场板；以锌片作为负极及负极流场板；以酸性水溶液、碱性水溶液和中性水溶液中的一种或多种混合作为支持电解质；以阴离子交换膜为离子交换隔膜；以两片石墨毡或碳纸作为电极。本发明专利技术的水系有机肟类/锌复合液流电池具有良好的电化学性能，且具有活性分子结构可调、电池功率与能量可灵活设计、成本低且易规模化组装应用等优点，适用于规模化储能，在如光伏发电等间歇性发电项目的电力储存和电网的削峰填谷中具有广阔的应用前景。

【技术实现步骤摘要】
一种水系有机肟类/锌复合液流电池及其组装方法
本专利技术属于大规模储能领域，具体涉及一种水系有机肟类/锌复合液流电池及其组装方法。
技术介绍
人类不断发展的历史，展示了人类对能源的源源不断的需求，可是随着化石能源逐年增加的开采与消耗，环境问题的加重与化石资源的有限性，不断地提醒着人们开发可再生的新型能源的重要性。与此同时，光能，风能和潮汐能这些清洁可再生能源的开发，是为危机的解决提供了新思路。但是与此同时，这些能源的能源密度很低，具有很明显的非稳态特性，并且具有很明显的时空不确定性，是不能直接接入电网进行传输和利用的，因此急需规模化的大功率高效储能技术，来进一步推动这些能源技术的发展和利用。而现在常用的技术如超级电容器、压缩空气、钠硫电池、液流电池等各类不同形式的储能系统中，液流电池具有能量和功率分开设计，即电池的容量决定于电解液的浓度和容积，而电池的功率则决定于组成电池单元的数量与大小；正负极活性分别存储于分隔的存储罐中，反应的进程可以控制，并且电池不易进行自放电，具有相当的安全性和高循环效率。因而液流电池在规模化的大功率高效储能系统中，具有独特的优势。对于现有的液流电池体系，较为成熟的是全钒液流电池和锌溴液流电池。对于全钒液流电池，受限于钒化合物的溶解度较低，电池存在容量较低的不足。而对于锌溴液流电池，溴水溶液具有很强的腐蚀性，对电池长周期运行是很大的隐患，并且废液的处理对环境也存在危害。近年来有更多的有机分子被报道用于开发新型的液流电池，有机分子相对无机分子有更多的种类，可选择性大大提高，并且由于不同官能团的引入会对分子性质产生不同的影响。对于有机分子核心结构进行的修饰和外接官能团，能改善活性物质的溶解度和电位，进而改善电池的性能。近年来，醌类、氮氧自由基类，紫罗碱类和嗪类等活性物质已被报道用于水系有机液流电池，并表现出较好的电化学性能。但依然存在着因活性物质溶解度小、化学稳定性不高等带来的电池能量密度低及寿命短等问题。
技术实现思路
本专利技术提供一种水系有机肟类/锌复合液流电池及其组装方法，促进现有技术中能量密度低及寿命短等问题的解决；同时，提供一类尚未报道的基于肟类活性物质的水系有机肟类/锌复合液流电池。为达到上述目的，本专利技术采用如下技术方案：一种水系有机肟类/锌复合液流电池，以含有对苯二肟结构式的有机分子作为正极；以一片开有流道的石墨板作为正极流场板；以锌片作为负极及负极流场板；以酸性水溶液、碱性水溶液和中性水溶液中的一种或多种混合作为支持电解质；以阴离子交换膜为离子交换隔膜；以两片经过高温氧化或稀酸预处理石墨毡或碳纸作为电池电极。进一步地，含有对苯二肟结构式的有机分子在支持电解质中的浓度为0.001～3mol/L。进一步地，含有对苯二肟结构式的有机分子为对苯二肟及其衍生物。进一步地，所述对苯二肟衍生物具体为：在对苯二肟苯环上有亲水性官能团，所述亲水性官能团为-OH、-NH2、-COOH、-SO3H或含有亲水官能团的烷类取代基，官能团数目为1-3个。进一步地，酸性水溶液为硫酸溶液，浓度为0.1～5mol/L。进一步地，碱性水溶液为氢氧化钾溶液，浓度为1～6mol/L。进一步地，中性水溶液为氯化钾溶液，浓度为0.1～2mol/L。一种水系有机肟类/锌复合液流电池的组装方法，以含有对苯二肟结构式的有机分子作为正极；以锌片作为负极；以酸性水溶液、碱性水溶液和中性水溶液中的一种或多种混合作为支持电解质；以阴离子交换膜为离子交换隔膜；以石墨毡或碳纸作为电极；电池的组装顺序依次为锌片、石墨毡或碳纸电极、阴离子交换膜、石墨毡或碳纸电极、石墨板流道。与现有技术相比，本专利技术具有以下有益的技术效果：本专利技术提供的一种水系有机肟类/锌复合液流电池，以含有对苯二肟结构式的有机分子作为正极，利用的是对苯二肟类活性分子能够发生可逆的氧化还原反应、较高的氧化还原电位、良好的电化学可逆性和动力学表现。特别的，在酸性、碱性和中性水溶液条件下，与负极锌片匹配则可得到具有高电压的水系有机肟类/锌复合液流电池。此外，由于肟类分子是含有羰基的醛、酮类化合物与羟胺作用生成的一类有机化合物，具有较好的稳定性和氧化还原可逆性等特点，本专利技术利用对苯二肟类活性分子中含有双羟基，易与水分子形成氢键，溶解度提高，可以得到高能量密度的有机肟类/锌复合液流电池。与此同时，该类分子主要组成元素为碳、氮、氢、氧，来源广泛且易得，在规模化液流电池的生产与利用中，造价与成本相对于当下热门的全钒液流电池等会得到较大的下降。附图说明图1为本专利技术实施例1中所制得的对苯二肟的氢氧化钾溶液循环伏安法测试结果，以银/氯化银为参比电极，在扫速为25mV/s，50mV/s，80mV/s以及100mV/s下的循环伏安测试得到结果。图2为本专利技术实施例1中所制得的对苯二肟的氢氧化钾溶液在循环伏安法测试中不同扫速下的峰值电流与扫速平方根所做线性拟合。图3为本专利技术实施例2中所制得对苯二肟的硫酸溶液循环伏安法测试结果，以银/氯化银为参比电极，在扫速为25mV/s，50mV/s，80mV/s以及100mV/s下的循环伏安测试得到结果。图4为本专利技术实施例2中所制得对苯二肟的硫酸溶液在循环伏安法测试中不同扫速下的峰值电流与扫速平方根所做线性拟合。图5为本专利技术实施例3中所制得的对苯二肟的氯化钾溶液循环伏安法测试结果，以银/氯化银为参比电极，在扫速为25mV/s，50mV/s，80mV/s以及100mV/s下的循环伏安测试得到结果。图6为本专利技术实施例3中所制得对苯二肟的氯化钾溶液在循环伏安法测试中不同扫速下的峰值电流与扫速平方根所做线性拟合。图7为本专利技术实施例4中所组装电池在25mA的电流恒流100周进行充放电下的周数-容量-库伦效率-能量效率图。图8为本专利技术实施例4中所组装电池在25mA的电流进行充放电下的第一圈的时间-电压曲线。图9为本专利技术实施例5中所组装电池的不同电流放电情况下的周数-容量-库伦效率-能量效率图。具体实施方式下面对本专利技术的实施方式做进一步详细描述：本专利技术提供的一种水系有机肟类/锌复合液流电池，电池以含有对苯二肟结构式的活性分子发生氧化还原反应进行充放电；以一片开有流道的石墨板作为正极流场板；以锌片作为负极及负极流场板；以酸性水溶液、碱性水溶液和中性水溶液中的一种或多种混合作为支持电解质；以阴离子交换膜为离子交换隔膜；以两片石墨毡或碳纸作为电池电极。对苯二肟的结构式为：对称的两个羟基取代基易产生推电子效应，提高了分子氧化还原电位；同时易与水分子形成氢键，增大了分子溶解度。对苯二肟衍生物的结构式为：其中R1、R2可为亲水性官能团-OH、-NH2、-COOH、-SO3H或含有亲水官能团的烷类取代基。含有对苯二肟结构式的活性分子在电解质中的浓度为0.001～3mol/L。其中，酸性水溶液为硫酸溶液，浓度为0.1～5mol/L本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种水系有机肟类/锌复合液流电池，其特征在于，以含有对苯二肟结构式的有机分子作为正极；以一片开有流道的石墨板作为正极流场板；以锌片作为负极及负极流场板；以酸性水溶液、碱性水溶液和中性水溶液中的一种或多种混合作为支持电解质；以阴离子交换膜为离子交换隔膜；以两片经过高温氧化或稀酸预处理石墨毡或碳纸作为电池电极。/n

【技术特征摘要】
1.一种水系有机肟类/锌复合液流电池，其特征在于，以含有对苯二肟结构式的有机分子作为正极；以一片开有流道的石墨板作为正极流场板；以锌片作为负极及负极流场板；以酸性水溶液、碱性水溶液和中性水溶液中的一种或多种混合作为支持电解质；以阴离子交换膜为离子交换隔膜；以两片经过高温氧化或稀酸预处理石墨毡或碳纸作为电池电极。


2.根据权利要求1所述的一种水系有机肟类/锌复合液流电池，其特征在于，含有对苯二肟结构式的有机分子在支持电解质中的浓度为0.001～3mol/L。


3.根据权利要求1所述的一种水系有机肟类/锌复合液流电池，其特征在于，含有对苯二肟结构式的有机分子为对苯二肟及其衍生物。


4.根据权利要求3所述的一种水系有机肟类/锌复合液流电池，其特征在于，所述对苯二肟衍生物具体为：在对苯二肟苯环上有亲水性官能团，所述亲水性官能团为-OH、-NH2、-COOH、-SO3H或含有亲水官能团的烷类取代基，官能...

【专利技术属性】
技术研发人员：宋江选，范豪，王鸿浩，
申请(专利权)人：西安交通大学，
类型：发明
国别省市：陕西;61