一种含(S)-N-仲丁基乙酰胺基手性共轭微孔聚合物的制备方法技术

本发明专利技术属于共轭微孔聚合物制备技术领域，公开了一种含(S)‑N‑仲丁基乙酰胺基手性共轭微孔聚合物的制备方法，包括：以二氯亚砜和2,5‑二溴对苯二甲酸为原料，制得2,5‑二溴对苯二甲酰氯；将(S)‑2‑氨基丁烷注入氮气保护下并装有2,5‑二溴对苯二甲酰氯的三颈瓶中，然后向三颈瓶内注入乙腈作为溶剂，并将三颈瓶置于微波反应器中，进行加热蒸发，获得粗产物a；对粗产物a进行硅胶柱层析纯化，纯化后通过微波反应器进行加热并蒸发结晶，获得基础化合物A；以基础化合物A、1,3,5‑三乙炔苯、Pd(PPh

【技术实现步骤摘要】
一种含(S)-N-仲丁基乙酰胺基手性共轭微孔聚合物的制备方法
本专利技术属于共轭微孔聚合物制备
，具体涉及一种含(S)-N-仲丁基乙酰胺基手性共轭微孔聚合物的制备方法。
技术介绍
共轭微孔聚合物（CMPs）是一种新型的多孔固体材料结合的微孔聚合物。CMP材料有可官能团化的结构、多样的单元组成、巨大的比表面积和灵活的功能开发等优点，使其应用得到了极大的拓展。通过长时间的探索，CMP材料在多种领域中体现出了重要的应用价值，例如在非均相催化、分离纯化，手性拆分、质子传导、储能、药物传输等方面充分展现出其巨大潜力。作为新型多孔材料，CMP规整的孔结构、可调控的内部化学环境及在酸碱条件的稳定性，使其在催化领域展现出较强前景。然而，目前具有催化功能的CMP材料研究尚较少，且现有的CMP材料催化效率不高，重复利用率较低，限制了其在催化反应中的应用。
技术实现思路
鉴于此，本专利技术的目的在于提供一种含(S)-N-仲丁基乙酰胺基手性共轭微孔聚合物的制备方法，具体通过“自下而上”的合成方法完成共轭微孔聚合物的制备，从而使其具有高稳定性、可靠性和催化活性。为实现上述目的，本专利技术提供如下技术方案：一种含(S)-N-仲丁基乙酰胺基手性共轭微孔聚合物的制备方法，以二氯亚砜、2,5-二溴对苯二甲酸、(S)-2-氨基丁烷和乙腈为原料，通过两步有机合成反应制得基础化合物A，将基础化合物A与1,3,5-三乙炔苯通过Sonogashira偶联聚合制成含(S)-N-仲丁基乙酰胺基手性共轭微孔聚合物，所述制备方法包括如下步骤：S1.制备基础化合物AS11.以二氯亚砜和2,5-二溴对苯二甲酸为原料，在加热及充分搅拌的条件下，反应获得2,5-二溴对苯二甲酰氯；S12.将(S)-2-氨基丁烷注入氮气保护下并装有2,5-二溴对苯二甲酰氯的三颈瓶中，且2,5-二溴对苯二甲酰氯由步骤S11获得，然后向三颈瓶内注入乙腈作为溶剂，并将三颈瓶置于微波反应器中，进行加热蒸发，获得粗产物a；S13.对步骤S12获得的粗产物a进行硅胶柱层析纯化，纯化后通过微波反应器进行加热并蒸发结晶，获得粉末状基础化合物A；S2.制备含(S)-N-仲丁基乙酰胺基手性共轭微孔聚合物S21.将步骤S1制备的基础化合物A、1,3,5-三乙炔苯、Pd(PPh3)2Cl2、CuI和PPh3置于三颈瓶中；S22.在氮气的保护下，向步骤S21的三颈瓶中注入三乙胺，搅拌均匀后加热至75℃-90℃，并在75℃-90℃的温度下持续搅拌反应，获得混合物B；S23.将步骤S22所得混合物B用甲醇、KI水溶液和三氯甲烷分别洗涤三次，洗涤后干燥获得含(S)-N-仲丁基乙酰胺基手性共轭微孔聚合物。优选的，所述步骤S11中，二氯亚砜与2,5-二溴对苯二甲酸的混合质量比为1:200-250。优选的，所述步骤S11中，混合二氯亚砜与2,5-二溴对苯二甲酸的方式为：向三颈瓶中注入2,5-二溴对苯二甲酸，并进行氮气保护；在完成氮气保护后，通过注射器将二氯亚砜注射到氮气保护下三颈瓶中。优选的，所述步骤S11中，反应加热方式为油浴加热，加热温度为80℃，反应搅拌时间为4小时。优选的，所述步骤S12中，(S)-2-氨基丁烷、2,5-二溴对苯二甲酸与乙腈的混合质量比为440-450：1：8-9。优选的，所述步骤S12中，加热蒸发时，所述微波反应器的功率为200W，加热方式为旋转加热，加热蒸发时间为15分钟。优选的，所述步骤S13中，对粗产物a进行硅胶柱层析纯化时，所使用溶剂为正己烷与乙酸乙酯的混合溶剂。优选的，所述步骤S13中，正己烷与乙酸乙酯的混合质量比为1：1，且混合溶剂中Rf值为0.45。优选的，所述步骤S2中，基础混合物A、1,3,5-三乙炔苯、Pd(PPh3)2Cl2、CuI、PPh3与三乙胺的混合质量比为7-8：16-18：5-6：1：21-23：1-2。优选的，所述搅拌均匀后加热至80℃，并在80℃的温度下持续搅拌反应，且搅拌反应的时间为24小时。本专利技术与现有技术相比，具有以下有益效果：在本专利技术中，通过基础化合物A与1,3,5-三乙炔苯的偶联聚合制得含(S)-N-仲丁基乙酰胺基手性共轭微孔聚合物，并且基础化合物A的制备过程中，采用微波加热法进行有机合成，大大减少反应时间，提高反应效率，减少能耗，同时还有助于得到均质的共轭微孔聚合物，并提高共轭微孔聚合物的催化活性。针对上述基础化合物A，采用“自下而上”的有机合成方法制得，在中间体引入手性源(S)-2-氨基丁烷，由此能高效制得含(S)-N-仲丁基乙酰胺基手性共轭微孔聚合物，并有效提高该共轭微孔聚合物的稳定性和可靠性；另外，针对上述引入的手性源(S)-2-氨基丁烷，使得最终制得的含(S)-N-仲丁基乙酰胺基手性共轭微孔聚合物中具有大量的手性基团，由此在不对称催化反应中可提供大量的催化活性位点，从而提高不对称合成反应催化效率。附图说明图1为通过本专利技术所提供的方法制得的含(S)-N-仲丁基乙酰胺基手性共轭微孔聚合物的红外谱图。图2为通过本专利技术所提供的方法制得的含(S)-N-仲丁基乙酰胺基手性共轭微孔聚合物的扫描电镜图。具体实施方式下面将结合本专利技术实施例中的附图，对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。在本专利技术中提供了一种含(S)-N-仲丁基乙酰胺基手性共轭微孔聚合物的制备方法，以二氯亚砜、2,5-二溴对苯二甲酸、(S)-2-氨基丁烷和乙腈为原料，通过两步有机合成反应制得基础混合物A，将基础混合物A与1,3,5-三乙炔苯通过Sonogashira偶联聚合制成含(S)-N-仲丁基乙酰胺基手性共轭微孔聚合物，制备方法包括如下步骤：S1.制备基础化合物AS11.以二氯亚砜和2,5-二溴对苯二甲酸为原料，在加热及充分搅拌的条件下，反应获得2,5-二溴对苯二甲酰氯；在本步骤中，混合二氯亚砜与2,5-二溴对苯二甲酸的方式为：a)向三颈瓶中注入2,5-二溴对苯二甲酸，并进行氮气保护；b)在完成氮气保护后，通过注射器将二氯亚砜注射到氮气保护下三颈瓶中。其中，二氯亚砜与2,5-二溴对苯二甲酸的反应加热方式优选为油浴加热，加热温度优选为80℃，反应搅拌时间优选为4小时。另外，在本步骤中，二氯亚砜与2,5-二溴对苯二甲酸的混合质量比可优选为1:200-250；具体可进一步优选为1：220-230。S12.将(S)-2-氨基丁烷注入氮气保护下并装有2,5-二溴对苯二甲酰氯的三颈瓶中，且2,5-二溴对苯二甲酰氯由步骤S11获得，然后向三颈瓶内注入乙腈作为溶剂，并将三颈瓶置于微波反应器中，进行加热蒸发，获得粗产物a；在本步骤本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种含(S)-N-仲丁基乙酰胺基手性共轭微孔聚合物的制备方法，其特征在于，以二氯亚砜、2,5-二溴对苯二甲酸、(S)-2-氨基丁烷和乙腈为原料，通过两步有机合成反应制得基础化合物A，将基础化合物A与1,3,5-三乙炔苯通过Sonogashira偶联聚合制成含(S)-N-仲丁基乙酰胺基手性共轭微孔聚合物，所述制备方法包括如下步骤：/nS1.制备基础化合物A/nS11.以二氯亚砜和2,5-二溴对苯二甲酸为原料，在加热及充分搅拌的条件下，反应获得2,5-二溴对苯二甲酰氯；/nS12.将(S)-2-氨基丁烷注入氮气保护下并装有2,5-二溴对苯二甲酰氯的三颈瓶中，且2,5-二溴对苯二甲酰氯由步骤S11获得，然后向三颈瓶内注入乙腈作为溶剂，并将三颈瓶置于微波反应器中，进行加热蒸发，获得粗产物a；/nS13.对步骤S12获得的粗产物a进行硅胶柱层析纯化，纯化后通过微波反应器进行加热并蒸发结晶，获得粉末状基础化合物A；/nS2.制备含(S)-N-仲丁基乙酰胺基手性共轭微孔聚合物/nS21.将步骤S1制备的基础化合物A、1,3,5-三乙炔苯、Pd(PPh

【技术特征摘要】
1.一种含(S)-N-仲丁基乙酰胺基手性共轭微孔聚合物的制备方法，其特征在于，以二氯亚砜、2,5-二溴对苯二甲酸、(S)-2-氨基丁烷和乙腈为原料，通过两步有机合成反应制得基础化合物A，将基础化合物A与1,3,5-三乙炔苯通过Sonogashira偶联聚合制成含(S)-N-仲丁基乙酰胺基手性共轭微孔聚合物，所述制备方法包括如下步骤：
S1.制备基础化合物A
S11.以二氯亚砜和2,5-二溴对苯二甲酸为原料，在加热及充分搅拌的条件下，反应获得2,5-二溴对苯二甲酰氯；
S12.将(S)-2-氨基丁烷注入氮气保护下并装有2,5-二溴对苯二甲酰氯的三颈瓶中，且2,5-二溴对苯二甲酰氯由步骤S11获得，然后向三颈瓶内注入乙腈作为溶剂，并将三颈瓶置于微波反应器中，进行加热蒸发，获得粗产物a；
S13.对步骤S12获得的粗产物a进行硅胶柱层析纯化，纯化后通过微波反应器进行加热并蒸发结晶，获得粉末状基础化合物A；
S2.制备含(S)-N-仲丁基乙酰胺基手性共轭微孔聚合物
S21.将步骤S1制备的基础化合物A、1,3,5-三乙炔苯、Pd(PPh3)2Cl2、CuI和PPh3置于三颈瓶中；
S22.在氮气的保护下，向步骤S21的三颈瓶中注入三乙胺，搅拌均匀后加热至75℃-90℃，并在75℃-90℃的温度下持续搅拌反应，获得混合物B；
S23.将步骤S22所得混合物B用甲醇、KI水溶液和三氯甲烷分别洗涤三次，洗涤后干燥获得含(S)-N-仲丁基乙酰胺基手性共轭微孔聚合物。


2.根据权利要求1所述的一种含(S)-N-仲丁基乙酰胺基手性共轭微孔聚合物的制备方法，其特征在于，所述步骤S11中，二氯亚砜与2,5-二溴对苯二甲酸的混合质量比为1:200-250。


3.根据权利要求2所述的一种含(S)-N-仲丁基乙酰胺基手性共轭微孔聚合物的制备方法，其特征在于，所述步骤S11中，混合二氯亚砜与2,5-二溴对苯二甲酸的方式为：

【专利技术属性】
技术研发人员：藏雨，徐亮，谢禹杰，贾宏葛，黄媛，崔嘉，吴云峰，荆博宇，
申请(专利权)人：齐齐哈尔大学，
类型：发明
国别省市：黑龙;23