一种共轭有机锂离子电池电极材料及其制备方法和应用技术

本发明专利技术公开了一种共轭有机锂离子电池电极材料及其制备方法和应用，属于锂离子电池技术领域。首先将化合物1经酸水解合成化合物2，化合物2与TFA，NaNO

【技术实现步骤摘要】
一种共轭有机锂离子电池电极材料及其制备方法和应用
本专利技术涉及锂离子电池
，特别是涉及一种共轭有机锂离子电池电极材料及其制备方法和应用。
技术介绍
锂离子电池在便携式电子设备的发展中发挥了重要作用，被认为是下一代电动汽车的最有希望的能源技术。但是锂离子电池的广泛使用也带来了环境挑战，例如金属污染和温室效应，这意味着开发环保和可持续的电极材料来代替传统的石墨负极和无机金属氧化物正极是迫在眉睫的。有机材料由于环境友好性，氧化还原性稳定，丰度和安全性强，可以为我们做出更多的选择。有机电极由于存在适当的官能团而具有出色的电荷存储能力，这些官能团对锂离子具有电化学活性，并且它们的HOMO/LUMO高能能很容易在分子水平上进行设计。近年来，已经出现了许多类型的有机材料，例如有机自由基化合物，有机硫化合物，羰基化合物，醌/酚盐衍生物和导电性聚合物等，都已被用作高性能锂离子电池的电极材料。但是，有机化合物在Li基电解质中的溶解会导致在充电/放电过程中容量快速衰减。因此，为了增强在电解液中的稳定性，可以通过(1)将电活性有机分子共价连接到导电主链上来增强有机化合物的循环稳定性，如炭黑；(2)聚合氧化还原活性化合物以减少溶解；与有机羧酸化合物，例如对苯二甲酸酯形成盐。尽管这些策略可以有效地抑制有机化合物在Li基电解质中的溶解，但仍需要大量碳来抵消有机化合物的低电子电导率，这降低了有机电极的能量密度。因此，探索具有高能量密度和优异的循环稳定性的新型有机化合物至关重要。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种共轭有机锂离子电池电极材料及其制备方法和应用，以解决上述现有技术存在的问题，该共轭有机锂离子电池电极材料具有高能量密度和优异的循环稳定性，结构新颖、稳定，是一种新型的锂离子电池电极材料。为实现上述目的，本专利技术提供了如下方案：本专利技术提供一种共轭有机锂离子电池电极材料，所述电极材料为1,4,5,8,9,12-六氮杂苯并菲衍生物，其分子结构如下：本专利技术还提供一种共轭有机锂离子电池电极材料的制备方法，包括以下步骤：1)以化合物1为原料，经酸水解合成化合物2；2)化合物2在AcOH存在的条件下，与TFA、NaNO2反应，然后加入EtOH溶剂，继续与NaHCO3和NaOH反应，最后，加入HCl在90℃下反应，得到H6-HAT；3)将得到的H6-HAT溶于乙醇溶液中，加入过量的氢氧化锂溶液，反应得到Li6-HAT化合物。进一步地，步骤1)中，化合物1酸水解涉及的酸为浓硫酸，水解温度为室温，水解时间为72h。进一步地，步骤2)中，所述化合物2与TFA、NaNO2的反应温度为室温，反应时间72h，与NaHCO3和NaOH的反应温度为室温，反应时间12h，加入HCl的量为6N,反应时间1h。进一步地，步骤2)中，TFA与化合物2的质量比为50:1，化合物2与NaNO2的摩尔比为1:9。进一步地，步骤3)中，H6-HAT与氢氧化锂溶液反应温度为室温，反应时间48h。本专利技术还提供一种上述共轭有机锂离子电池电极材料或制备方法制备的共轭有机锂离子电池电极材料在锂离子电池电极中的应用。本专利技术公开了以下技术效果：含杂原子的π共轭芳族化合物具有一对电子，具有优异的氧化还原活性，可用作锂离子电池的电极材料。特别是受到有机电子领域中扩展π共轭有机半导体分子设计的启发，其中扩展π共轭分子可稳定-1和+1价电荷态并促进电荷传输，含氮杂芳族化合物(例如偶氮化合物)，蝶啶和靛蓝胭脂红已被证明是锂离子电池的有希望的负极。此外，还可以通过扩展π共轭分子来增强分子间的相互作用(π-π相互作用)，从而提高电子电导率并减少在Li基电解质中的溶解度。本专利技术的共轭有机锂离子电池电极材料，为π共轭的含N杂芳族六羧酸盐(Li6-HAT)分子，是1,4,5,8,9,12-六氮杂苯并菲(HAT)的衍生物。将该共轭有机锂离子电池电极材料Li6-HAT用于锂离子电池电极，通过电化学性能测试，结果证实，在0.01V-3V，100mA/g的电流密度下，首次放电比容量达到1126mAh/g，50次循环后放电容量588.0mAh/g。本专利技术制备方法对合成设备要求低，合成的共轭有机电极材料具有高能量密度和优异的循环稳定性，结构新颖、性能稳定，是一种新型的锂离子电池电极材料。附图说明为了更清楚地说明本专利技术实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本专利技术的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。图1为共轭有机锂离子电池电极材料Li6-HAT的结构图和表面静电势图；图2为共轭有机锂离子电池电极材料Li6-HAT的结构图和XRD图；图3为共轭有机锂离子电池电极材料Li6-HAT的红外谱图；图4为共轭有机锂离子电池电极材料Li6-HAT的XPS元素总谱图；图5为共轭有机锂离子电池电极材料Li6-HAT的XPS-C1s谱图；图6为共轭有机锂离子电池电极材料Li6-HAT的XPS-Ns谱图；图7为共轭有机锂离子电池电极材料Li6-HAT的XPS-O1s谱图；图8为共轭有机锂离子电池电极材料Li6-HAT的SEM图；图9为共轭有机锂离子电池电极材料Li6-HAT的TEM图；图10为共轭有机锂离子电池电极材料Li6-HAT的HRTEM图；图11为共轭有机锂离子电池电极材料Li6-HAT的首次充放电曲线；图12为共轭有机锂离子电池电极材料Li6-HAT的第50次充放电曲线；图13为共轭有机锂离子电池电极材料Li6-HAT的50次循环曲线；图14为共轭有机锂离子电池电极材料Li6-HAT的500次循环曲线。具体实施方式现详细说明本专利技术的多种示例性实施方式，该详细说明不应认为是对本专利技术的限制，而应理解为是对本专利技术的某些方面、特性和实施方案的更详细的描述。应理解本专利技术中所述的术语仅仅是为描述特别的实施方式，并非用于限制本专利技术。另外，对于本专利技术中的数值范围，应理解为还具体公开了该范围的上限和下限之间的每个中间值。在任何陈述值或陈述范围内的中间值以及任何其他陈述值或在所述范围内的中间值之间的每个较小的范围也包括在本专利技术内。这些较小范围的上限和下限可独立地包括或排除在范围内。除非另有说明，否则本文使用的所有技术和科学术语具有本专利技术所述领域的常规技术人员通常理解的相同含义。虽然本专利技术仅描述了优选的方法和材料，但是在本专利技术的实施或测试中也可以使用与本文所述相似或等同的任何方法和材料。本说明书中提到的所有文献通过引用并入，用以公开和描述与所述文献相关的方法和/或材料。在与任何并入的文献冲突时，以本说明书的内容为准。在不背离本专利技术的范围或精神的情况下，可对本专利技术说明书的具体实施方式做多种改进和变化，这对本领域技术人员本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种共轭有机锂离子电池电极材料，其特征在于，所述电极材料为1,4,5,8,9,12-六氮杂苯并菲衍生物，其分子结构如下：/n

【技术特征摘要】
1.一种共轭有机锂离子电池电极材料，其特征在于，所述电极材料为1,4,5,8,9,12-六氮杂苯并菲衍生物，其分子结构如下：





2.一种权利要求1所述的共轭有机锂离子电池电极材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)以化合物1为原料，经酸水解合成化合物2；



2)化合物2在AcOH存在的条件下，与TFA、NaNO2反应，然后加入EtOH溶剂，继续与NaHCO3和NaOH反应，最后，加入HCl在90℃下反应，得到H6-HAT；
3)将得到的H6-HAT溶于乙醇溶液中，加入过量的氢氧化锂溶液，反应得到Li6-HAT化合物。


3.根据权利要求2所述的共轭有机锂离子电池电极材料的制备方法，其特征在于，步骤1)中，化合物1酸水解涉及的酸为浓硫酸，水解温度为室温，水解时间为72h。

【专利技术属性】
技术研发人员：夏书标，刘建军，成飞翔，
申请(专利权)人：曲靖师范学院，
类型：发明
国别省市：云南;53