星形嵌段共聚物及其制备方法技术

本发明专利技术涉及热塑性弹性体领域，公开了一种星型嵌段共聚物及其制备方法。该方法包括：(1)在稀释剂存在下，将式I所示的异单烯烃与引发剂体系中的各组分接触，进行第一阳离子聚合反应，得到含聚异单烯烃的中间溶液；(2)将所述中间溶液与单乙烯基芳烃及补充的质子捕捉剂接触，进行第二阳离子聚合反应，得到含有所述星形嵌段共聚物的产物溶液；所述引发剂体系包含能够提供碳正离子的化合物、路易斯酸、亲核试剂和质子捕捉剂，所述能够提供碳正离子的化合物选自式II所示的化合物。本发明专利技术制备的星形嵌段共聚物具有分子量高、分子量分布窄以及拉伸强度高的特点。

【技术实现步骤摘要】
星形嵌段共聚物及其制备方法
本专利技术涉及热塑性弹性体领域，具体地，涉及一种星型嵌段共聚物的制备方法，以及由该方法制得的星型嵌段共聚物。
技术介绍
热塑性弹性体的合成一般涉及具有橡胶态的软段和塑性的硬段的三嵌段共聚物的制备。塑性的硬段通常为乙烯基芳族化合物(如聚苯乙烯),而橡胶态软段通常为聚丁二烯或聚异戊二烯。苯乙烯类热塑性弹性体最主要的为聚苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SBS)。采用活性阴离子技术方法制备SBS在工业上得到了广泛的应用，但该技术制得的SBS也存在许多缺点：例如，软段结构中的聚丁二烯含有高不饱和度的双键，从而导致SBS的耐热性、耐天候性和耐老化性能较差。尽管通过加氢的方法可以改善SBS的性能并提高SBS的热氧稳定性和使用温度，但加氢往往需要贵金属作为催化剂，工艺复杂成本高。另外，聚丁二烯链段加氢容易形成聚乙烯链段，失去原有的弹性。而采用活性阳离子技术合成的聚苯乙烯-异丁烯-苯乙烯(SIBS)克服了上述缺点。相比于SBS，其优势主要体现在：(1)中间的橡胶软段为聚异丁烯的全饱和结构，使得SIBS具有更优异的气密性和热本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种星形嵌段共聚物的制备方法，该方法包括：/n(1)在稀释剂存在下，将异单烯烃与引发剂体系中的各组分接触，进行第一阳离子聚合反应，得到含聚异单烯烃的中间溶液；其中，/n所述异单烯烃选自式I所示的化合物：/n

【技术特征摘要】
1.一种星形嵌段共聚物的制备方法，该方法包括：
(1)在稀释剂存在下，将异单烯烃与引发剂体系中的各组分接触，进行第一阳离子聚合反应，得到含聚异单烯烃的中间溶液；其中，
所述异单烯烃选自式I所示的化合物：



式I中，R1和R2各自为C1-C5的烷基；或者R1为氢，R2为C3-C5的支链烷基；
所述引发剂体系包含能够提供碳正离子的化合物、路易斯酸、亲核试剂和质子捕捉剂，所述能够提供碳正离子的化合物选自式II所示的化合物：



式II中，R1、R2、R3和R4各自为氢或C1-C8的烷基；
所述稀释剂含有第一稀释剂和第二稀释剂，所述第一稀释剂选自烷烃，所述第二稀释剂选自卤代烷烃；
(2)将所述中间溶液与单乙烯基芳烃及补充的质子捕捉剂接触，进行第二阳离子聚合反应，得到含有所述星形嵌段共聚物的产物溶液。


2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述引发剂体系中，所述能够提供碳正离子的化合物、路易斯酸、亲核试剂和质子捕捉剂的摩尔比为1：40-80：5-12：2-6；
优选地，相对于1mol的所述异单烯烃，所述能够提供碳正离子的化合物的用量为0.0001-0.001mol。


3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，式II中，R1、R2、R3和R4各自为C1-C4的烷基。


4.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述路易斯酸选自四氯化钛、三氟化硼、二氯乙基铝和三氯化铝中的至少一种，优选为四氯化钛。


5.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述亲核试剂选自N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜和三乙胺中的至少一种，优选为N,N-二甲基乙酰胺。


6.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述质子捕捉剂选自2,6-二叔丁基吡啶、2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶、吡啶和四甲基哌啶中的至少一种，优选为2,6-二叔丁基吡啶。


7.根据权利要求1或6所述的方法，步骤(2)中，将所述中间溶...

【专利技术属性】
技术研发人员：张雷，邱迎昕，包巧云，孟伟娟，龚惠勤，张月红，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11