一种二噁英类化合物的检测方法技术

本发明专利技术公开了一种二噁英类化合物的检测方法，属于检测技术领域。本发明专利技术的二噁英类化合物的检测方法，包括如下步骤：样品采用固相萃取进行预处理得到待测溶液，将表面增强拉曼光谱基底浸泡在待测溶液中0.5～2h，浸泡后取出表面增强拉曼光谱基底并干燥，置于拉曼光谱仪激光下扫描，得到表面增强拉曼光谱图，对二噁英类化合物进行定性和定量分析；所述的表面增强拉曼光谱基底是在锥形结构基底上复合Ag@β‑CD纳米颗粒制备得到。本发明专利技术通过采用锥形结构基底复合Ag@β‑CD纳米颗粒作为表面增强拉曼光谱基底，能够有效增强拉曼信号，同时能够提高对入射光的利用效率，二噁英类化合物富集效果增强，检测限和检测灵敏度较高。

【技术实现步骤摘要】
一种二噁英类化合物的检测方法
本专利技术涉及一种二噁英类化合物的检测方法，属于检测

技术介绍
以二噁英以及二噁英类多氯联苯为代表的持久性有机污染物，具有致畸、致癌、致突变的性质，被国际癌症研究中心列为人类一级致癌物，极易在自然界扩散和动物体内蓄积，被公认为对人体健康具有极大的潜在危害的全球性散布有机污染物。目前针对二噁英类化合物的仪器检测多采用气相色谱法，气相色谱-质谱法，全二维气相色谱-飞行时间质谱法，气相色谱-三重四级杆质谱法等。仪器检测不仅需要大型设备仪器，而且需要经过提取、多重纯化、浓缩等较为复杂的样品前处理，检测成本相对较高，且难以实现现场检测。上个世纪70年代，VanDuyne等发现吸附在粗糙金银纳米材料表面的待测分子的拉曼信号可被增强106以上。这一发现逐渐发展成一个新的技术，即表面增强拉曼光谱(Surface-EnhancedRamanSpectroscopy,SERS)。SERS能够提供分子水平的指纹信息，以确定待测分子的精细结构。它克服了传统拉曼光谱灵敏度低的缺点，具有极高的灵敏度，能够实现痕量物质的检测，优化条件下甚至能够达到单分子检测水平。同时，SERS还具有无需样品前处理(或前处理简单)、检测速度快、易实现现场检测等优点。但是目前表面增强拉曼基底在二噁英类化合物检测过程中检测限和灵敏度较低，不能对二噁英类化合物进行有效检测。现有主要采用对基底进行表面修饰来增强检测灵敏度，但是修饰制备方法较为繁琐，且针对具体类型的二噁英类化合物，通用性不强。环糊精是通过α-1,4-糖苷键连接的D-吡喃型环状低聚糖的总称，通常含有6～12个D-吡喃葡萄糖单元。环糊精是一种大环分子，其结构特别之处在于它具有一个内腔疏水、外腔亲水的呈锥形的中空圆筒立体环状结构，其疏水空腔可以作为客体的结合部位，环糊精可以于水相中模拟酶的疏水口袋，空腔主体(Host)可以结合多种恰当的客体(Guest)，如疏水性小分子、离子、寡聚核苷酸、蛋白以及等。其内外腔亲疏水差异的特性使其可依据范德华力、氢键、疏水相互作用力、主客体分子间的匹配作用等与许多有机和无机分子形成主客体包结络合物及超分子复合物，这种主客体的相互作用即通常所说的分子识别，成为科研工作者感兴趣的研究对象。环糊精具有类似于酶的特性，而且有良好的生物相容性。因此，在催化、分子识别、药物运输以及分子组装等领域中，其展现出很大的应用前景。近些年来，环糊精修饰的纳米材料用于活性拉曼基底展开对有机污染物的检测的工作已经陆续报道。但是没有报道应用在二噁英类化合物检测中。
技术实现思路
为解决上述问题，本专利技术提供一种二噁英类化合物的检测方法。通过采用锥形结构基底复合Ag@β-CD纳米颗粒作为表面增强拉曼光谱基底，能够有效增强拉曼信号，同时能够提高对入射光的利用效率，二噁英类化合物富集效果增强，检测限和检测灵敏度较高。本专利技术的第一个目的是提供一种二噁英类化合物的检测方法，包括如下步骤：样品采用固相萃取进行预处理得到待测溶液，将表面增强拉曼光谱基底浸泡在待测溶液中0.5～2h，浸泡后取出表面增强拉曼光谱基底并干燥，置于拉曼光谱仪激光下扫描，得到表面增强拉曼光谱图，对二噁英类化合物进行定性和定量分析；所述的表面增强拉曼光谱基底是在锥形结构基底上复合Ag@β-CD纳米颗粒制备得到。进一步地，所述的表面增强拉曼光谱基底的制备方法包括如下步骤：(1)锥形结构基底制备：将硅片进行清洗除杂，除杂后置于碱性溶液中刻蚀1～50min，得到所述的锥形结构基底；(2)纳米银胶的制备：将环糊精水溶液与AgNO3溶液按照1:10～100的体积比混匀，将pH调节至碱性，升温至80～120℃，搅拌反应20～50min，得到所述的纳米银胶；(3)将步骤(1)制备的锥形结构基底浸置于步骤(2)制备的纳米银胶中10～30min，取出后干燥得到所述的表面增强拉曼光谱基底。进一步地，在步骤(1)中，所述的碱性溶液为无机碱、有机碱或其混合。进一步地，所述的刻蚀温度为50～90℃。进一步地，所述的环糊精水溶液的质量分数为0.1～0.5wt％。进一步地，所述的AgNO3溶液的摩尔浓度为10～100mM。进一步地，在步骤(2)中，pH调节为8～10。进一步地，所述的方法还包括标准样品的表面增强拉曼光谱测定，将所述的表面增强拉曼光谱基底浸泡在不同浓度的二噁英类化合物标准样品的溶液中0.5～2h，浸泡后取出表面增强拉曼光谱基底并干燥，置于拉曼光谱仪激光下扫描，得到标准样品的表面增强拉曼光谱图。进一步地，所述的二噁英类化合物标准样品为多氯二苯并对二恶英类或多氯二苯对呋喃类中的一种。进一步地，所述的二噁英类化合物标准样品的浓度为1×10-4M、1×10-5M、1×10-6M、1×10-7M、1×10-8M、1×10-9M、1×10-10M、1×10-11M和1×10-12M。本专利技术的有益效果：本专利技术通过采用锥形结构基底复合Ag@β-CD纳米颗粒作为表面增强拉曼光谱基底，能够有效增强拉曼信号，同时能够提高对入射光的利用效率，二噁英类化合物富集效果增强，检测限和检测灵敏度较高。具体实施方式下面结合具体实施例对本专利技术作进一步说明，以使本领域的技术人员可以更好地理解本专利技术并能予以实施，但所举实施例不作为对本专利技术的限定。实施例1：表面增强拉曼光谱基底的制备(1)锥形结构基底制备：将硅片切割成尺寸为1cm×2cm，然后对其清洗干净，去除硅片表面的杂质。然后对洁净的硅片进行清水修饰。最后将处理好的硅片置于KOH溶液中，在80℃的条件下进行刻蚀反应，经过30min的反应后，得到锥形结构基底；(2)纳米银胶的制备：将0.2wt％环糊精水溶液与摩尔浓度为50mM的AgNO3溶液按照1:50的体积比混匀，将pH调节至8，升温至80℃，搅拌反应30min，得到纳米银胶；(3)将步骤(1)制备的锥形结构基底浸置于步骤(2)制备的纳米银胶中20min，取出后干燥得到表面增强拉曼光谱基底。实施例2：二苯并呋喃标准样品拉曼检测配制不同浓度的二苯并呋喃标准样品溶液(1×10-4M、1×10-5M、1×10-6M、1×10-7M、1×10-8M、1×10-9M、1×10-10M、1×10-11M和1×10-12M)，将实施例1制备得到的表面增强拉曼光谱基底分别浸泡在上述溶液中，浸泡1h后，使二苯并呋喃标准样品分子吸附在表面增强拉曼光谱基底的表面，取出表面增强拉曼光谱基底并干燥，干燥后置于拉曼光谱仪激光下扫描，得到各浓度梯度溶液的表面增强拉曼光谱图，分析二苯并呋喃特征峰，并进一步建立拉曼信号强度和对应的浓度间的标准曲线。本专利技术的方法对二苯并呋喃的检测限可达到1×10-12M，检测灵敏度较高。在本专利技术中，不仅利用了环糊精的吸附富集作用，对二噁英类化合物进行了有效富集，并且复合基底具有较大的比表面积，提高了对入射激光的利用效率，同时采用金属纳米颗粒，使得基本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种二噁英类化合物的检测方法，其特征在于，包括如下步骤：样品采用固相萃取进行预处理得到待测溶液，将表面增强拉曼光谱基底浸泡在待测溶液中0.5～2h，浸泡后取出表面增强拉曼光谱基底并干燥，置于拉曼光谱仪激光下扫描，得到表面增强拉曼光谱图，对二噁英类化合物进行定性和定量分析；所述的表面增强拉曼光谱基底是在锥形结构基底上复合Ag@β-CD纳米颗粒制备得到。/n

【技术特征摘要】
1.一种二噁英类化合物的检测方法，其特征在于，包括如下步骤：样品采用固相萃取进行预处理得到待测溶液，将表面增强拉曼光谱基底浸泡在待测溶液中0.5～2h，浸泡后取出表面增强拉曼光谱基底并干燥，置于拉曼光谱仪激光下扫描，得到表面增强拉曼光谱图，对二噁英类化合物进行定性和定量分析；所述的表面增强拉曼光谱基底是在锥形结构基底上复合Ag@β-CD纳米颗粒制备得到。


2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的表面增强拉曼光谱基底的制备方法包括如下步骤：
(1)锥形结构基底制备：将硅片进行清洗除杂，除杂后置于碱性溶液中刻蚀1～50min，得到所述的锥形结构基底；
(2)纳米银胶的制备：将环糊精水溶液与AgNO3溶液按照1:10～100的体积比混匀，将pH调节至碱性，升温至80～120℃，搅拌反应20～50min，得到所述的纳米银胶；
(3)将步骤(1)制备的锥形结构基底浸置于步骤(2)制备的纳米银胶中10～30min，取出后干燥得到所述的表面增强拉曼光谱基底。


3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述的碱性溶液为无机碱、有机碱或其混合。


4.根据权利要求2所述的方法...

【专利技术属性】
技术研发人员：施佳康，李兰，马强，戴洪霞，
申请(专利权)人：江苏海尔森检测技术服务有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32