稀土RE制造技术

本发明专利技术公开了一种稀土基氧化物磁制冷材料及其制备方法，磁制冷材料化学式为RE

【技术实现步骤摘要】
稀土RE2ZnMnO6氧化物磁制冷材料及其制备方法
本专利技术涉及一种金属氧化物磁制冷材料及其制备方法，特别涉及一种稀土锌锰氧化物磁制冷材料及其制备方法，应用于磁性功能材料

技术介绍
磁制冷目前主要应用于低温制冷领域，例如卫星、宇宙飞船等航天器的参数检测和数据处理系统，辅助液氦制冷，以及创造极低温条件等。磁制冷材料的选取是磁制冷技术的关键。理想的磁制冷材料是指在宽温区、低磁场下具有大的磁熵变的磁体。磁制冷材料是利用磁热效应(即magnetocaloriceffect，又称磁卡效应或磁熵效应)达到制冷目的的一种无污染的制冷工质材料。具体表现为，通过改变外加磁场的强度使材料的磁矩发生有序、无序的变化(相变)，引发磁体的吸热和放热作用进行制冷循环。磁制冷材料在高磁场下磁矩向有序状态变化，放出热量到周围环境而在低磁场区域，磁矩向无序状态变化从而吸收热量，如此反复循环可实现持续制冷的目的。相对于传统的气体循环制冷，磁制冷的装置体积小、无污染、噪音低、效率高、功耗低,制冷效率不受热机循环的限制,可用于空间等微重力环境。磁制冷是一种具有强的竞争力的制冷方式。目前虽然诸多因素的限制使磁制冷技术的广泛应用尚未成熟，但是由于磁制冷与传统的气体压缩制冷相比，具有无污染低噪音等诸多优点，是未来颇具潜力的一种新的制冷方式。而取决于这一技术能否实现工业化的关键是寻找高性能的磁制冷材料，因此高性能的磁制冷材料的设计和制造成为亟待解决的技术问题。
技术实现思路
为了解决现有技术问题，本专利技术的目的在于提供一种稀土基氧化物的磁制冷材料及其方法，其特征在于，该磁制冷材料的化学式为RE2ZnMnO6，其中RE为钆Gd、铽Tb、镝Dy、钬Ho、铒Er或铥Tm中的一种、两种或几种混合，RE2ZnMnO6氧化物材料在0～7T磁场变化下，等温磁熵变介于11.53到25.26J/kgK之间，获得较大的磁熵变优势，可应用于低温区磁制冷方面。为达到上述目的，本专利技术采用如下技术方案：一种稀土基氧化物磁制冷材料，其化学式为RE2ZnMnO6，其中RE为钆Gd、铽Tb、镝Dy、钬Ho、铒Er和铥Tm中的任意一种元素或任意几种元素。作为本专利技术优选的技术方案，所述RE2ZnMnO6氧化物材料具有单斜型晶体结构，属于P121/C1空间群；其中RE2ZnMnO6氧化物材料在0～5T的磁场变化下，等温磁熵变介于7.22～16.27J/kgK之间；在0～7T的磁场变化下，等温磁熵变介于11.53～25.26J/kgK之间。作为本专利技术优选的技术方案，稀土基氧化物磁制冷材料在0～5T的磁场变化下，等温磁熵变介于7.22～16.27J/kgK之间。作为本专利技术优选的技术方案，稀土基氧化物磁制冷材料相变温度为2.2～6.8K。一种本专利技术稀土基氧化物磁制冷材料的制备方法，包括以下步骤：a.采用RE硝酸盐作为稀土原料，所述RE硝酸盐为硝酸钆、硝酸铽、硝酸镝、硝酸钬、硝酸铒和硝酸铥中的任意一种或任意几种的混合物，将RE硝酸盐、乙酸锌以及硝酸锰按2：1：1配比，加入100mL去离子水中进行混合，在室温下搅拌，直至完全溶解形成溶胶；b.将在所述步骤a中制备的溶胶置于70～90℃水浴中，加热蒸干水分，直至形成凝胶，然后将凝胶置于不高于100℃条件下进行干燥，得到干凝胶；c.将在所述步骤b中得到的干凝胶研磨成粉末，用马弗炉在480～600℃条件下进行煅烧6～8h，然后随炉冷却至室温，得到煅烧产物粉末；d.收集经所述步骤b中煅烧后得到的产物粉末，充分研磨后压片成型，放入坩埚，用马弗炉在1100～1300℃下继续高温煅烧36～48h，然后随炉冷却至室温，从而得到稀土基氧化物的磁制冷材料成品。作为本专利技术优选的技术方案，在所述步骤b中，将溶胶置于75～90℃水浴中，加热蒸干水分。作为本专利技术优选的技术方案，在所述步骤c中，在将干凝胶研磨成粉末后，用马弗炉在480～580℃条件下进行煅烧6～8h。作为本专利技术优选的技术方案，在所述步骤d中，在将产物粉末压片成型后，用马弗炉在1100～1250℃下进行高温煅烧36～48h。作为本专利技术优选的技术方案，在所述步骤d中，利用压片机，将产物粉末压片成型，所用坩埚为刚玉坩埚。本专利技术与现有技术相比较，具有如下显而易见的突出实质性特点和显著优点：1.本专利技术磁制冷用RE2ZnMnO6复合氧化物材料在0～7T磁场变化下，等温磁熵变介于11.53到25.26J/kgK之间，因此RE2ZnMnO6氧化物材料可应用于低温磁制冷方面优势明显；2.本专利技术方法采用两次煅烧提高RE2ZnMnO6复合氧化物材料的品质，更好地发挥材料的磁熵变性能，能够制备高性能的磁制冷材料。3.本专利技术方法具有成本低廉、制备方法简单适用于工业化优势，在低温磁制冷领域具有一定的应用前景。具体实施方式以下具体实施例对上述方案做进一步说明，本专利技术的优选实施例详述如下：实施例一在本实施例中，一种稀土基氧化物磁制冷材料，其化学式为Gd2ZnMnO6。在本实施例中，一种稀土基氧化物磁制冷材料的制备方法，包括以下步骤：a.将0.01mol硝酸钆、0.005mol乙酸锌和0.005mol硝酸锰按2:1:1配比，加入100mL去离子水中进行混合，在室温下搅拌，直至完全溶解形成溶胶；b.将在所述步骤a中制备的溶胶置于75℃水浴中，加热蒸干水分，直至形成凝胶，然后将凝胶置于100℃条件下进行干燥，得到干凝胶；c.将在所述步骤b中得到的干凝胶研磨成粉末，用马弗炉在480℃条件下进行煅烧6h，然后随炉冷却至室温，得到煅烧产物粉末；d.收集经所述步骤b中煅烧后得到的产物粉末，充分研磨后压片成型，放入坩埚，用马弗炉在1100℃下继续高温煅烧36h，然后随炉冷却至室温，从而得到Gd2ZnMnO6磁制冷材料成品。实验测试分析：将本实施例制备的Gd2ZnMnO6磁制冷材料成品作为试样，检测其物理性能，经测定得到本实施案例的相变温度不高于5.3K，在0-5T的磁场变化下，磁熵变最大值达到15.17J/kgK。实施例二本实施例与实施例一基本相同，特别之处在于：在本实施例中，一种稀土基氧化物磁制冷材料，其化学式为Ho2ZnMnO6。在本实施例中，一种稀土基氧化物磁制冷材料的制备方法，包括以下步骤：a.将0.01mol硝酸钬、0.005mol乙酸锌和0.005mol硝酸锰按2:1:1配比，加入100mL去离子水中进行混合，在室温下搅拌，直至完全溶解形成溶胶；b.将在所述步骤a中制备的溶胶置于78℃水浴中，加热蒸干水分，直至形成凝胶，然后将凝胶置于100℃条件下进行干燥，得到干凝胶；c.将在所述步骤b中得到的干凝胶研磨成粉末，用马弗炉在500℃条件下进行煅烧6.5h，然后随炉冷却至室温，得到煅烧产物粉末；d.收集经所述步骤b中煅烧后得到的产物粉末，充分本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种稀土基氧化物磁制冷材料，其特征在于：其化学式为RE

【技术特征摘要】
1.一种稀土基氧化物磁制冷材料，其特征在于：其化学式为RE2ZnMnO6，其中RE为钆Gd、铽Tb、镝Dy、钬Ho、铒Er和铥Tm中的任意一种元素或任意几种元素。


2.根据权利要求1所述稀土基氧化物磁制冷材料，其特征在于：所述RE2ZnMnO6氧化物材料具有单斜型晶体结构，属于P121/C1空间群；其中RE2ZnMnO6氧化物材料在0～5T的磁场变化下，等温磁熵变介于7.22～16.27J/kgK之间；在0～7T的磁场变化下，等温磁熵变介于11.53～25.26J/kgK之间。


3.根据权利要求1所述稀土基氧化物磁制冷材料，其特征在于：其在0～5T的磁场变化下，等温磁熵变介于7.22～16.27J/kgK之间。


4.根据权利要求1所述稀土基氧化物磁制冷材料，其特征在于：其相变温度为2.2～6.8K。


5.一种权利要求1所述稀土基氧化物磁制冷材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
a.采用RE硝酸盐作为稀土原料，所述RE硝酸盐为硝酸钆、硝酸铽、硝酸镝、硝酸钬、硝酸铒和硝酸铥中的任意一种或任意几种的混合物，将RE硝酸盐、乙酸锌以及硝酸锰按2：1：1配比，加入100mL去离子水中进行混合，在室温下搅拌，直至完全溶解形成溶胶；
b.将在...

【专利技术属性】
技术研发人员：张义坤，吴兵兵，郭丹，王雅鸣，马龙飞，任忠鸣，
申请(专利权)人：上海大学，
类型：发明
国别省市：上海;31