一种乙烯裂解C9芳烃馏分加氢生产芳香烃溶剂油的方法技术

本发明专利技术公开了一种乙烯裂解C

【技术实现步骤摘要】
一种乙烯裂解C9芳烃馏分加氢生产芳香烃溶剂油的方法
本专利技术涉及一种C9芳烃馏分加氢生产芳香烃溶剂油的方法，具体地说是一种以乙烯裂解C9芳烃馏分为原料，采用液相循环加氢工艺生产芳香烃溶剂油的方法。
技术介绍
乙烯裂解C9芳烃馏分，是由乙烯裂解石脑油经抽提分离出C5馏分、C6～C8馏分后剩余馏分，约占乙烯总产量的10％～15％。随着我国石油化工迅速发展，特别是乙烯生产能力的提高，乙烯裂解C9的数量也不断增加，2010年将超过10×106t／a。目前我国绝大部分乙烯厂用轻柴油和石脑油为原料，若裂解C9的收率按乙烯能力的11％计算，2010年裂解C9芳烃产量可达到1.1×106t／a。开发乙烯裂解C9加氢技术具有广泛的原料来源，产品市场广阔等特点，具有较好的推广和应用前景。C9乙烯裂解主要成份是C8～C10的烷基苯类化合物，含有甲苯、二甲苯、偏三甲苯、甲乙苯、苯乙烯、茚、萘等几十种芳烃及其衍生物。它们能否进行综合利用，关系到整个裂解C9馏份的充分利用。C9乙烯裂解经过选择性加氢的工艺，饱和了烯烃等不稳定组分，脱出了硫、氮等杂质，外观呈水白，提高了油品的安定性，改善了气味，是理想的芳烃溶剂油，加氢生产油经过分馏过程，切割合适的馏分。可分别代替甲苯、二甲苯、重质苯及200#溶剂汽油用做硝基、过氯乙烯、醇酸、氨基、环氧、沥青及油基等涂料的溶剂，并在装饰性要求较高的缝纫机头的涂装施工中分别代替醇酸漆稀释剂、氨基漆稀释剂；这些物质是生产耐热增塑剂、耐热高温树脂、抗氧剂、维生素E、麝香中间体的原料，广泛应用于树脂、橡胶、宇航、电子电器、机械等工业领域。CN03820124.0公开了一种加氢处理裂解汽油的系统和方法。该技术采用装填在多个床层中的蜂窝状整体催化剂，实现裂解汽油加氢脱除二烯烃的目的。蜂窝状整体催化剂虽然可以有效解决普通催化剂床层顶部结焦引起的压降上升问题，但不能解决因不稳定物质缩合覆盖催化剂活性中心引起的催化剂失活问题，催化剂的活性下降较快。CN02103739.6公开了一种芳烃溶剂油加氢精制的方法。采用两段加氢工艺路线，一段采用较缓和的加氢条件饱和二烯烃，二段在较苛刻的反应条件得到满足标准要求的芳烃溶剂油。这是目前裂解汽油生产芳香烃溶剂油主要工艺过程，由于使用两段法以及气相循环加氢工艺，而且为了降低反应床层的温升，两段都需要大量的循环油来带走反应热，因此工艺流程复杂、设备多、运转成本高。
技术实现思路
针对现有技术的不足，本专利技术提供了一种乙烯裂解C9（芳烃）馏分液相循环加氢生产芳香烃溶剂油方法。本专利技术方法不仅操作费用低，还可以保证装置的长周期运转。本专利技术的一种乙烯裂解C9馏分液相循环加氢生产芳香烃溶剂油工艺，包括以下内容：（1）乙烯裂解C9馏分首先进行预处理，过滤掉在储运过程中已经聚合的重组分；（2）步骤（1）所得过滤后的C9馏分与循环油混合，在与氢气充分溶解后进入第一加氢精制反应区，与贵金属加氢精制催化剂接触，在较缓和的工艺条件下，进行选择性加氢，脱除极易结焦的双烯烃、苯乙烯及其衍生物；（3）步骤（2）所得第一加氢精制流出物、循环油再次与氢气充分溶解后进入第二加氢精制反应区，依次与加氢保护催化剂、加氢精制催化剂A、加氢精制催化剂B接触，进行加氢精制反应，在适宜的条件下饱和单烯烃，以及脱除硫、氮杂质和胶质；（4）步骤（3）得到的反应流出物进入分离器进行气液分离后，进入汽提塔脱除H2S和NH3，部分塔底油分别返回步骤（2）和步骤（3）作为循环油，剩余塔底油经分馏得到芳烃溶剂油和燃料油。本专利技术方法中，所述的第一加氢精制反应区装填贵金属加氢精制催化剂。所述贵金属加氢精制催化剂，可以选用该领域普通商品催化剂，也可以按本领域一般知识制备。如，可以选择的商业催化剂如抚顺石油化工研究院（FRIPP）研制生产的HDO-18、LJTB-173等加氢精制催化剂；也可以按现有技术进行制备上述催化剂，如按CN00123149.9制备的非贵金属加氢催化剂，或按CN201010514477.3制备的贵金属加氢催化剂等。本专利技术方法中，第一加氢精制反应区使用贵金属加氢精制催化剂。所述贵金属加氢精制催化剂以钛铝复合氧化物为载体，活性金属为钯，钼为助剂；活性金属组分和助剂组分在载体表面呈蛋壳型分布，壳层厚度为0.01～0.50mm；以催化剂的重量为基准，钯的含量为0.1%～5.0％、助剂钼（以氧化物计）含量2.0％～20.0％，钛铝复合氧化物含量10%～90%（以氧化物计）；催化剂比表面积为100～400m2/g，孔容为0.3～1.0mL/g。优选性质如下：壳层厚度为0.05～0.20mm，以催化剂的重量为基准，钯的含量为0.1%～0.5％，助剂钼（以氧化物计）含量2.0%～10.0%，钛铝复合氧化物含量60%～90%（以氧化物计），催化剂比表面积为150～260m2/g，孔容为0.6～0.9mL/g。本专利技术方法中，第一加氢精制反应区的反应条件为：反应压力3.0～15.0MPa，优选3.0～5.0MPa；反应温度30～200℃，优选为50～120℃；循环质量比1～20，优选2～5；体积空速0.1～20.0h-1，优选2.0～10.0h-1。本专利技术方法中，按照物料流动方向，第二加氢精制反应区依次装填加氢保护催化剂、加氢精制催化剂A和加氢精制催化剂B。所述加氢保护催化剂、加氢精制催化剂A和加氢精制催化剂B的装填体积比为25：75～75：25，优选为30：70～60：40；加氢保护催化剂与主剂（加氢精制催化剂A和加氢精制催化剂B之和）的装填体积比为5：95～50：50，优选为10：90～25：75。本专利技术方法中，第二加氢精制反应区使用常规的加氢保护催化剂，可以采用抚顺石油化工研究院（FRIPP）研制生产的FZC系列保护剂，也可以按照现有技术制备。加氢保护催化剂一般以多孔耐熔无机氧化物如氧化铝为载体，第ⅥB族和/或Ⅷ族金属，如W、Mo、Co、Ni等的氧化物为活性组分，并选择性的加入其它各种助剂如P、Si、F、B等元素。本专利技术方法中，第二加氢精制反应区使用的加氢精制催化剂，可以选用该领域普通商品催化剂，也可以按本领域一般知识制备。可以选择的商业催化剂如抚顺石油化工研究院（FRIPP）研制生产的FH-98、FH-40B和FH-40C等加氢精制催化剂；也可以按现有技术进行制备上述催化剂，如按CN00123149.9制备的非贵金属加氢催化剂，或按CN01106020.4制备的贵金属加氢催化剂等。如按CN00123149.9所述，以氧化铝为载体，制备以重量计含氧化钼2%～9%，氧化镍5%～40%的催化剂，催化剂的比表面积为100～250m2/g，孔容为0.20～0.35mL/g。本专利技术方法中，第二加氢精制反应区的上部采用加氢精制催化剂A。加氢精制催化剂A以氧化铝或含硅氧化铝为载体，以Mo、Ni、Co为活性组分，添加磷助剂。催化剂制备过程中，通过采用饱和共浸技术，使得催化剂上的金属组分产生协同作用，使活性金属高度分散，催化剂的活性，特别是加氢脱硫活性得到大幅度提高。所述加氢本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种乙烯裂解C

【技术特征摘要】
1.一种乙烯裂解C9馏分液相循环加氢生产芳香烃溶剂油的加氢工艺，包括以下内容：
（1）乙烯裂解C9馏分首先进行预处理，过滤掉在储运过程中发生聚合的重组分；
（2）步骤（1）所得预处理的C9馏分与循环油混合，在与氢气充分溶解后，进入第一加氢精制反应区，与贵金属加氢精制催化剂接触反应；
（3）步骤（2）所得第一加氢精制流出物、循环油再次与氢气充分溶解后进入第二加氢精制反应区，依次与加氢保护催化剂、加氢精制催化剂A、加氢精制催化剂B接触，进行加氢精制反应；
（4）步骤（3）得到的反应流出物进入分离器进行气液分离后，进入汽提塔气提，部分塔底油分别返回步骤（2）和步骤（3）作为循环油，剩余塔底油经分馏得到芳烃溶剂油和燃料油。


2.按照权利要求1所述的加氢工艺，其特征在于，所述的贵金属加氢精制催化剂以钛铝复合氧化物为载体，活性金属为钯，钼为助剂；活性金属组分和助剂组分在载体表面呈蛋壳型分布，壳层厚度为0.01～0.50mm，催化剂比表面积为100～400m2/g，孔容为0.3～1.0mL/g。


3.按照权利要求2所述的加氢工艺，其特征在于，以催化剂的重量为基准，钯的含量为0.1%～5.0％、助剂钼含量2.0％～20.0％，钛铝复合氧化物含量10%～90%。


4.按照权利要求3所述的加氢工艺，其特征在于，壳层厚度为0.05～0.20mm；以催化剂的重量为基准，钯的含量为0.1%～0.5％，助剂钼含量2.0%～10.0%，钛铝复合氧化物含量60%～90%；催化剂比表面积为150～260m2/g，孔容为0.6～0.9mL/g。


5.按照权利要求3所述的加氢工艺，其特征在于，第一加氢精制反应区的反应条件为：反应压力3.0～15.0MPa，优选3.0～5.0MPa；反应温度30～200℃，优选为50～120℃；循环质量比1～20，优选2～5；体积空速0.1～20.0h-1，优选2.0～10.0h-1。


6.按照权利要求1所述的加氢工艺，其特征在于，所述加氢精制催化剂...

【专利技术属性】
技术研发人员：赵威，全辉，姚春雷，张志银，孙国权，刘林东，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11