【技术实现步骤摘要】
一种合成苯丙炔酸的催化剂、其制备方法及其应用
本专利技术涉及一种合成苯丙炔酸的催化剂、其制备方法及其应用。具体的说是一种多相催化剂催化苯乙炔与CO2羧化反应制备苯丙炔酸的方法。
技术介绍
苯丙炔酸常温下为白色结晶粉末。是合成精细化学品、医药分子的重要中间体，例如通过环加成等反应合成香豆素、黄酮等杂环化合物；另外，它们也是脱羧交叉偶联反应制备取代炔烃的重要原料之一，因此苯丙炔酸类化合物的合成一直受到广泛的关注。现有技术中，合成苯丙炔酸类化合物的方法主要是苯乙炔的氧化羧基化反应，以甲醛或一氧化碳作为羧基化试剂，但甲醛或一氧化碳存在价格较贵、毒性很大以及操作不便等缺点，因此使这些方法的应用受到限制。有文献报道利用金属有机试剂（如格氏试剂）可以制备苯丙炔酸类化合物，但是金属有机试剂存在价格贵、对空气敏感和不易操作的缺点，因此开发合成苯丙炔酸类化合物的新方法是具有很好的应用前景的。近年来人们发现端炔与二氧化碳的羧基化可以合成苯丙炔酸。反应可以在没有催化剂的条件下进行，但是需要很高的反应温度和CO2分压。MatthiasArnd...
【技术保护点】
1.一种合成苯丙炔酸的催化剂，其特征在于，所述催化剂包括负载活性金属盐的水滑石和离子交换型分子筛；所述的活性金属盐选自AgI、AgBr、AgCl、CuI、CuBr、CuCl中的至少一种，所述的离子交换型分子筛为阳离子交换分子筛，所述阳离子为锂、钠、钾、铯中的至少一种。/n
【技术特征摘要】
1.一种合成苯丙炔酸的催化剂，其特征在于，所述催化剂包括负载活性金属盐的水滑石和离子交换型分子筛；所述的活性金属盐选自AgI、AgBr、AgCl、CuI、CuBr、CuCl中的至少一种，所述的离子交换型分子筛为阳离子交换分子筛，所述阳离子为锂、钠、钾、铯中的至少一种。
2.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述负载活性金属盐的水滑石与离子交换型分子筛的重量比为1:(0.5～10)。
3.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述活性金属盐在水滑石上的负载量为5～20重量%。
4.按照权利要求1或3所述的催化剂，其特征在于，所述水滑石的Mg/Al摩尔比为3～6。
5.按照权利要求1或3所述的催化剂，其特征在于，所述的分子筛选自微孔分子筛和/或介孔分子筛；所述微孔分子筛包括Y型分子筛、β分子筛和ZSM-5分子筛及经过酸碱处理后的Y分子筛、β分子筛和ZSM-5分子筛中的至少一种；所述介孔分子筛包括MCM-41分子筛、MCM-48分子筛中的至少一种。
6.一种权利要求1-5任一所述催化剂的制备方法，包括以下内容：
（1）用含有活性金属盐的可溶性金属盐溶液浸渍水滑石，干燥、焙烧；
（2）用可溶性碳酸盐溶液处理步骤（1）所得固体，经洗涤、干燥、焙烧后得到负载活性金属盐的水滑石；
（3）用含有金属阳离子的可溶性盐溶液处理分子筛，经洗涤、干燥和焙烧后，得到离子交换型分子筛；
（4）步骤（2）所得负载活性金属盐的水滑石和步骤（3）所得离子交换型分子筛，按照比例混合，即得到所述合成苯丙炔酸的催化剂产品。
7.按照权利要求6所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）所述的浸渍采用饱和浸渍、分步等体积浸渍、喷浸中的至少一种。
8.按照权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述的可溶性盐溶液选自AgNO3、AgOAc、AgBF4、CuNO3、CuOAc、CuBF4等中的至少一种，与NaI、NaBr、NaCl、KI、KBr、KCl、CsI、CsBr、CsCl中的至少一种的组合。
9.按照权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述可溶性盐溶液的浓度为0.5～3mol/L。
10.按照权利要求6所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）所述浸渍的时间为2-8h，浸渍次数为1～4次。
11.按照权利要求6所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）所述焙烧的温度为100～200℃，焙烧时间为1～24h。
12.按照权利要求6所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）所述的碳酸盐溶液选自碳酸钾、碳酸锂、碳酸钠和碳酸铯溶液中的至少一种。
13.按照权利要求12所述的制备方法，其特征在于，所述碳酸盐溶液的浓度以碳酸根离子计为0.1～1mol/L。
14.按照权利要求13所述的制备方法，其特征在于，所述处理的固液比为1：5～1:10g/L，处理温度...
【专利技术属性】
技术研发人员：张志智，王陶，孙潇磊，尹泽群，刘全杰，方向晨，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11
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