一种双吡啶结构配体和制备方法、一种基于双吡啶结构的催化体系及其在乙烯齐聚中的应用技术

本发明专利技术提供了一种如式Ⅰ所示的双吡啶结构配体和制备方法，

【技术实现步骤摘要】
一种双吡啶结构配体和制备方法、一种基于双吡啶结构的催化体系及其在乙烯齐聚中的应用
本专利技术涉及乙烯齐聚催化剂领域，具体涉及一种双吡啶结构配体和制备方法、一种用于乙烯齐聚的双吡啶结构配体催化剂体系及其应用。
技术介绍
线性α-烯烃是一种重要的日用化学品中间体，可以用来生产增塑剂、添加剂、表面活性剂和润滑油，更重要的是，还可用来与乙烯进行共聚生成聚合物。线性α-烯烃是生产性能优良聚合物的重要共聚单体，在工业生产中有着不可取代的地位。比如，线性低密度聚乙烯(LLDPE)和高密度聚乙烯(HDPE)的工业生产中常加入的α-烯烃作为共聚单体，其中，1-己烯或1-辛烯与乙烯共聚生成的聚合物具有更好的力学性能等优点，这也使得1-己烯或1-辛烯的工业需求量大大增加。目前国内外乙烯三聚技术已发展成熟且工业化，乙烯四聚工业化面临的最大问题是低聚物(聚乙烯蜡等)挂壁挂釜。低聚物挂壁挂釜不但会影响传质，还会吸附催化剂组分，从而进一步引发副产物，产生更多的低聚物，影响连续反应。清理低聚物挂壁的方法有溶剂浸泡、升温洗涤和机械清理，其中溶剂浸泡、升温洗涤需要本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种如式Ⅰ所示的双吡啶结构配体：/n

【技术特征摘要】
1.一种如式Ⅰ所示的双吡啶结构配体：



其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6分别独立地选自芳基及其衍生物、烷基、环烷基、氨基。


2.根据权利要求1所述的双吡啶结构配体，其特征在于，所述R1、R2分别独立地选自甲基、乙基、异丙基、异丁基、叔丁基、异戊基、环己基，优选甲基、异丙基、叔丁基；
R3、R4、R5、R6分别独立地选自苯基、2-甲基苯基、2-乙基苯基、2-异丙基苯基、4-甲基苯基、4-乙基苯基、4-异丙基苯基、4-甲氧基苯基、4-乙氧基苯基、2-甲氧基苯基、2-乙氧基苯基、2-甲基苯基、2-乙基苯基、2-异丙基苯基、2,4-二甲基苯基、2,4-二乙基苯基、2,4-二异丙基苯基、2,4-二丁基苯基、2,6-二异丙基苯基、2,6-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基、2,6-二丁基苯基、萘基、蒽基、联苯基、2-氟基苯基、4-氟基苯基、异丙基，优选苯基、2-甲基苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-氟基苯基、异丙基；
优选地，R3与R4选自相同的取代基，R5与R6选自相同的取代基。


3.一种权利要求1或2所述双吡啶结构配体的制备方法，其特征在于，包含如下步骤：
1)将2,6-二溴吡啶溶于溶剂中，然后在-80～-70℃下加入正丁基锂，并在-80～-70℃下反应3～8h优选3～4h，再向其中加入式Ⅱ所示的化合物，升温至20～30℃优选20～25℃反应2～4h优选2～3h，得到产物一；
2)将式Ⅲ所示的化合物溶于溶剂中，然后在-20～-10℃下加入乙醇钠，并在-20～-10℃下反应30～60min优选30～40min，得到产物二；
3)将产物二溶于溶剂中，加入2,6-二溴吡啶，回流反应24～72h优选24～36h，冷却至20～30℃优选20～25℃后加入正己烷，过滤，然后将滤液干燥得固体，提纯，得到产物三；
4)将产物三溶于溶剂中，在-15～0℃优选-5℃～0℃下加入三氯硅烷，然后回流反应24～36h优选24～30h，冷却至20～30℃优选20～25℃，然后加入碳酸氢钠，过滤，滤液中加入无水硫酸钠，再次过滤，滤液干燥，得到产物四；
5)将产物四溶于溶剂中，然后在-80～-70℃下加入正丁基锂，并在-80～-70℃下反应1～3h优选1～2h，再加入产物一，升温至20～30℃优选20～25℃反应2～4h优选2～3h，干燥，得到产物五；
6)将产物五溶于溶剂中，然后在-80～-70℃下加入正丁基锂，并在-80～-70℃下反应1～3h优选1～2h，升温至-10～0℃优选-5～0℃加入式Ⅳ所示的化合物后，再反应1～4h优选2～4h，反应液经提纯、干燥，得到式Ⅰ所示的双吡啶结构配体；
步骤1)～6)中所述的操作均在氮气氛围下进行；式Ⅱ所示的化合物、式Ⅲ所示的化合物、式Ⅳ所示的化合物结构如下：



其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6与式Ⅰ中的R1、R2、R3、R4、R5、R6相同。


4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤1)～6)中，所述溶剂选自乙醇、二氯甲烷、甲苯、二甲苯、乙腈或正己烷中的一种或多种；优选地，所述溶剂的用量为每mmol溶于其中的原料加入0.5～1.0ml的溶剂；
所述步骤1)～6)中采用的溶剂可以相同或者不同；优选地，步骤1)中溶剂选用乙醚；步骤2)中溶剂选用乙醚；步骤3)中溶剂选用二甲苯；步骤4)中溶剂选用甲苯；步骤5)中溶剂选用乙腈；步骤6)中溶剂选用乙腈。


5.根据权利要求3或4所述的制备方法，其特征在于，步骤1)～6)中原料配比关系如下：
步骤1)所述2,6-二溴吡啶、正丁基锂和所述式Ⅱ结构化合物的摩尔比为1：1.0～1.4：1.0～1.4；优选1：1.0～1.2：1.0～1.2；
步骤2)...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈冠良，张彦雨，刘帮明，郭华，陈海波，
申请(专利权)人：万华化学集团股份有限公司，万华化学宁波有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37