【技术实现步骤摘要】
高硬度、高稳定性60/40混合型粉末用聚酯树脂及制备方法
本专利技术属于聚酯树脂的制备
,具体涉及一种高硬度、高储存稳定性60/40混合型粉末用聚酯树脂,还涉及上述聚酯树脂的制备方法。
技术介绍
普通的60/40聚酯树脂,一般较多地使用柔性的单体如二甘醇、己二酸等搭配新戊二醇、对苯二甲酸进行聚合反应得到,链段的官能度低,聚酯链段较软,产品的玻璃化温度和软化点均较低,玻璃化温度一般在42-53℃,软化点一般在95-110℃,为了与E-12环氧树脂实现充分固化,一般使用高活性的偏苯三酸酐对聚酯链段进行封端,得到聚酯端基为三官能度以上的聚酯树脂;但是由于普通的60/40聚酯树脂链段软,玻璃化温度及软化点较低,且端羧基活性高,导致其制备的混合型60/40粉末涂料的涂膜硬度低,涂层容受损,而且粉末涂料对运输条件、储存环境及保质期有严格的要求,而且制备且运输及储存环境温度要低于30℃,保质期可以达到4个月左右。如果运输或储存温度高于30℃,则保质期会急剧下降,在夏天高温长途运输期间经常会出现聚酯树脂结块现象,导致下游客户无法使用。同时,由于下游喷涂厂为了使用方便,部分成品粉末涂料就近储存在喷涂及烘房相关区域,环境温度一般在45℃左右,28天后粉末涂料就大面积结块、树脂固化失活等原因导致无法使用,这也导致下游应用客户由于混合型60/40粉末涂料储存稳定性差的问题极易出现结块、流平明显变差甚至无法固化的情况,无法达到涂膜的应用要求。关于解决在常温储存的过程中粉末团聚的现象,CN109054003A披露过下述的方 ...
【技术保护点】
1.高硬度、高储存稳定性60/40混合型粉末用聚酯树脂,其特征在于,所述的聚酯树脂的主要原料是:对苯二甲酸、2,2'-联苯二甲酸、2,3-二羟基丁二酸、新戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、三(2-羟乙基)异氰尿酸酯、3-甲基邻苯二甲酸酐。/n
【技术特征摘要】
1.高硬度、高储存稳定性60/40混合型粉末用聚酯树脂,其特征在于,所述的聚酯树脂的主要原料是:对苯二甲酸、2,2'-联苯二甲酸、2,3-二羟基丁二酸、新戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、三(2-羟乙基)异氰尿酸酯、3-甲基邻苯二甲酸酐。
2.如权利要求1所述的高硬度、高储存稳定性60/40混合型粉末用聚酯树脂,其特征在于,所述聚酯树脂的主要原料摩尔份数如下:
对苯二甲酸10~23;2,2'-联苯二甲酸5~12;2,3-二羟基丁二酸4~9;新戊二醇15~30;2-甲基-2,4-戊二醇7~15;三(2-羟乙基)异氰尿酸酯6~12;3-甲基邻苯二甲酸酐8~17。
3.如权利要求1所述的高硬度、高储存稳定性60/40混合型粉末用聚酯树脂,其特征在于,所述的聚酯树脂的原料还包括催化剂单丁基氧化锡,其用量为原料总摩尔量的0.05~0.15%。
4.如权利要求1所述的高硬度、高储存稳定性60/40混合型粉末用聚酯树脂,其特征在于,所述的聚酯树脂的原料还包括抗氧剂四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯,其用量为原料总摩尔量的0.1~0.2%;
优选的,所述的聚酯树脂的酸值为45~50mgKOH/g,玻璃化温度:62~67℃,软化点120~128℃。
5.如权利要求1所述的高硬度、高储存稳定性60/40混合型粉末用聚酯树脂的制备方法,包括以下的步骤:
(1)将新戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇加入到反应釜内,混合均匀并加热熔融;
(2)向反应釜中加入对苯二甲酸、2,3-二羟基丁二酸,同时加入单丁基氧化锡作为催化剂,在氮气保护下逐步升温反应,然后保温反应,待出水不明显时,加入2,2'-联苯二甲酸,然后继续升温,保温反应,待无明显馏出物时,加入三(2-羟乙基)异氰尿酸酯继续进行反应,缓慢升温,继续反应,停止反应;
(3)加入抗氧化剂,在真空条件下进行扩链反应,停止拉真空;
(4)降温,加入羧基封端剂3-甲基邻苯二甲酸酐,并缓慢升温进行聚合封端反应,停止反应,趁热高温出料,并用带冷凝水的钢带冷却聚酯树脂,然后破碎造粒,获得高硬度、高储存稳定性60/40混合型粉末用聚酯树脂。
6.如权利要求1所述的高硬度、高储存稳定性60/40混合型粉末用聚酯树脂的制备方法,其特征在于,(1)在135~145℃下加热熔融;
优选的,(1)在140℃下加热熔融。
7.如权利要求1所述的高硬度、高储存稳定性60/40混合型粉末用聚酯树脂的制备方法,其特征在于,(2)在氮气保护下逐步升温反应至185~195℃;
优选的,(2)在氮气保护下逐步升温反应至190℃;
优选的,(2)在氮气保护下升温速率控制在12~18℃/h;优选的,在氮气保护下升温速率控制在15℃/h;
优选的,(2)在氮气保护下逐步升温反应,然后保温反应2~4h;
优选的,(2)加入2,2'-联苯二甲酸后以8~12℃/h的速率...
【专利技术属性】
技术研发人员:胡军,方志和,胡红飞,
申请(专利权)人:黄山市源润新材料科技有限公司,
类型:发明
国别省市:安徽;34
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