一种由含氟环烯烃制备含氟二元酰氟的方法技术

本发明专利技术公开了一种由含氟环烯烃制备含氟二元酰氟的方法，包括以下步骤：A：以含氟环烯烃为原料，在溶剂和催化剂的作用下，经氧化剂氧化生成对应的含氟二元羧酸；B：在溶剂和催化剂的作用下，将步骤A制得的含氟二元羧酸与氟化反应试剂发生氟代反应，得到含氟二元酰氟。该方法是由含氟环烯烃经氧化反应生成对应的含氟二元羧酸后，再在有机溶剂和路易斯酸催化剂的作用下，直接氟化为相应的含氟二元酰氟的过程，采用有机溶剂及特定的催化剂，配合其他条件，能够有效促进含氟环烯烃高效率、高收率地生成相应的酰氟。

A method of preparing fluorinated binary acyl fluoride from fluorinated cycloalkene

【技术实现步骤摘要】
一种由含氟环烯烃制备含氟二元酰氟的方法
本专利技术是一种由含氟环烯烃制备含氟二元酰氟的方法，属于有机氟化学

技术介绍
含氟二元酰氟是一种用途广泛的双官能团含氟中间体，可用于合成具有特殊结构的全氟烯醚单体，用以制备含氟羧酸型离子交换树脂，以及制备双官能团全氟聚醚衍生物，这些物质可用于含氟聚氨酯、含氟聚酯等领域。现有技术中，含氟二元酰氟可以由相应含氢的二元酸、酸酐、酯、酰氯、酰氟以及内酯通过电化学氟化法制备，但是这种方法收率极低、产物复杂且难以分离。含氟二元酰氟还可由相应的含氟二元酰氯以氟氯交换法制备，通常含氟二元羧酸制备的含氟二元酰氯因伴随有不同含量的酸酐和酰氯化试剂，导致后续氟氯交换反应很难进行或收率较低。文献（JChemSocPerkinTrans1,1996,915-920）报道了四氟丁二酸二钠盐与四氟化硫在150℃的密闭容器中反应5h可以81%的收率得到四氟丁二酰氟，众所周知四氟化硫常温下为强烈毒性的刺激性气体，也有极强的腐蚀性。文献（JFluorineChem,2005,126,521–527）以1,4本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种由含氟环烯烃制备含氟二元酰氟的方法，其特征在于：包括以下步骤：/nA：以含氟环烯烃为原料，在溶剂和催化剂的作用下，经氧化剂氧化生成对应的含氟二元羧酸；/nB：在溶剂和催化剂的作用下，将步骤A制得的含氟二元羧酸与氟化反应试剂发生氟代反应，得到含氟二元酰氟，/n所述含氟环烯烃的结构式如下：/n

【技术特征摘要】
1.一种由含氟环烯烃制备含氟二元酰氟的方法，其特征在于：包括以下步骤：
A：以含氟环烯烃为原料，在溶剂和催化剂的作用下，经氧化剂氧化生成对应的含氟二元羧酸；
B：在溶剂和催化剂的作用下，将步骤A制得的含氟二元羧酸与氟化反应试剂发生氟代反应，得到含氟二元酰氟，
所述含氟环烯烃的结构式如下：



其中，R1、R2、R3、R4为氢原子、氟原子、氯原子或C1-3烷基基团，可以相同或者不同；R5、R6为氢原子、氟原子、氯原子、溴原子或C1-3烷基基团，可以相同或者不同；a和b为0～3的整数，n为0～5的整数且2≤a+b+n≤8；当n为0时，R1、R2、R3、R4至少有一个为氟原子；
所述含氟二元羧酸的结构式如下：
HOOC-(CR1R2)a-(CF2)n-(CR3R4)b-COOH
其中，R1、R2、R3、R4为氢原子、氟原子、氯原子或C1-3烷基基团，可以相同或者不同；a和b为0-3的整数，n为0-5的整数且2≤a+b+n≤8；当n为0时，R1、R2、R3、R4至少有一个为氟原子；
所述含氟二元酰氟的结构式如下：
FOC-(CR1R2)a-(CF2)n-(CR3R4)b-COF
其中，R1、R2、R3、R4为氢原子、氟原子、氯原子或C1-3烷基基团，可以相同或者不同；a和b为0-3的整数，n为0-5的整数且2≤a+b+n≤8；当n为0时，R1、R2、R3、R4至少有一个为氟原子。


2.根据权利要求1所述的一种由含氟环烯烃制备含氟二元酰氟的方法，其特征在于：所述步骤A中，溶剂为有机溶剂和水组成的混合溶剂，其中，有机溶剂与水的质量比为1：100～10：1；催化剂选自冠醚、季鏻盐、季铵盐中的一种或任意两种以上的组合；氧化剂选自高锰酸钾、高锰酸钠、重铬酸钾、重铬酸钠中的一种或任意两种以上的组合。


3.根据权利要求2所述的一种由含氟环烯烃制备含氟二元酰氟的方法，其特征在...

【专利技术属性】
技术研发人员：罗凯，窦若岸，陈彬彬，罗生乔，胡俊，甘立兵，赖碧红，
申请(专利权)人：中蓝晨光化工研究设计院有限公司，
类型：发明
国别省市：四川;51