自不饱和羰基化合物制造饱和均聚醚的方法技术

本发明专利技术提供一种自不饱和羰基化合物效率良好地制造饱和均聚醚的方法。所述饱和均聚醚的制造方法，是以不饱和羰基化合物与氢为原料，使用在酸性的催化剂载体上承载有金属的催化剂，进行至少一次与反应压力的差压为0.01MPa以上的降压操作。此处，催化剂的金属例如为钯，催化剂的载体为氧化铝、氧化硅、氧化硅‑氧化铝等。作为原料的不饱和羰基化合物为2‑丁烯醛、2‑乙基‑2‑己烯醛、2‑乙基‑2‑丁烯醛、2‑己烯醛等，所制造的饱和均聚醚为二丁基醚、双(2‑乙基己基)醚、双(2‑乙基丁基)醚、二己基醚等。

Method of producing saturated homopolyether from self unsaturated carbonyl compounds

【技术实现步骤摘要】
自不饱和羰基化合物制造饱和均聚醚的方法
本专利技术涉及一种自不饱和羰基化合物制造饱和均聚醚的方法，在使不饱和羰基化合物与氢在兼有金属催化剂功能与酸催化剂功能的双功能催化剂下反应时，一边去除副生成的水分一边进行反应。
技术介绍
高级饱和均聚醚与高级酯一并具有低粘度、高闪点、低流动点等烷烃类中不存在的特殊物性，且活用对密封件中使用的密封橡胶的渗透小的特征，而作为油压工作油的基油使用(非专利文献1)。饱和均聚醚的制造方法通常为利用酸催化剂进行的醇的脱水二聚化或者自醛经由(半)缩醛的二阶段反应此两种方法。利用酸催化剂进行的醇的脱水二聚化通常为利用作为质子酸的硫酸、盐酸等无机酸、或者氧化硅-氧化铝、那非恩(Nafion)等的固体酸催化剂进行的反应(非专利文献2)，虽然反应简便，但由于分子内脱水，烯烃作为副产物大量生成，存在妨碍目标物的选择率提高的问题。另一方面，由于经由缩醛的方法使用醛与醇此两种原料，因此在制造两端不同的醚的情况下，经由(半)缩醛的方法为优选的方法，但即便制造两端为相同基的均聚醚，在形成(半)缩醛并制成乙烯基醚后，也必须使乙烯基在氢及氢化催化剂的存在下、在加压下反应，除了步骤繁杂之外，还必须准备醛与醇此两种原料，存在设备投资增大的问题。例如，专利文献1中公开了一种醚化合物的制造方法，使用承载于碳粉末的钯催化剂，使特定的羰基化合物与特定的羟基化合物在氢气环境下反应。所述文献中的实施例中公开了使用5％Pd-沸石(实施例5)、5％Pd-氧化硅氧化铝(实施例6)、5％Pd-氧化铝(实施例7)作为催化剂，但并无任何有关均聚醚的记载，关于分离产率也不能说令人满意。另外，专利文献2中公开了一种醚化合物的制造方法，其包括在氢气环境中使用催化剂使羟基化合物和/或羰基化合物反应而获得含有醚化合物的反应物的步骤，实施例中关于均聚醚的制造进行了公开。另一方面，关于通过大量生产而生产的化学制品，由于制造步骤、原料种的多寡直接反应在成本上，因此要求尽可能缩短反应步骤。即，明确了在经过多阶段的步骤制造某制品的情况下，为了削减生产成本，极其有效的是使用更前阶段的化合物作为原料，以更少的原料种、更短的步骤生产。例如在制造作为饱和均聚醚的二(2-乙基己基)醚的情况下，一般的制造方法是以工业上大量生产的作为饱和醇的2-乙基己醇与作为饱和醛的2-乙基己醛(2-EthylHexanal)为原料，经由以下的反应而制造。(1)2-乙基己醇+2-乙基己醛→半缩醛(2)半缩醛→乙烯基醚+水(3)乙烯基醚+氢→二(2-乙基己基)醚(饱和均聚醚)此处，2-乙基己醇是对作为其前阶段的原料的、利用丁醛的羟醛缩合而制造的2-乙基己烯醛进行氢化而制造。(4)丁醛→丁基羟醛(5)丁基羟醛→2-乙基-2-己烯醛+水(6)2-乙基-2-己烯醛+氢→2-乙基己醇此处，若可以仅将2-乙基己醇的前阶段的化合物、即2-乙基己烯醛作为原料而制造二(2-乙基己基)醚，则可缩短饱和醚的制造步骤而实现极其有效率的饱和均聚醚的制造方法，但所述文献中也并未公开所述有效率的制造方法。除此以外，也公开了：一种醚化合物的制造方法(专利文献3)，在路易斯(Lewis)酸存在下使用催化剂使羟基化合物与羰基化合物在氢气环境中反应；一种醚的制法(专利文献4)，使环状缩醛与氢在承载于中孔铝硅酸盐的钯催化剂的存在下反应；一种醚的制造方法(专利文献5)等，在使羟基化合物与羰基化合物在催化剂的存在下在氢气环境中反应而制造醚时，使用承载于中孔的铝硅酸盐的钯催化剂作为催化剂；但在任一制造方法中即使在制造两端为相同基的均聚醚时，醛与醇两者为原料，无法避免原料供应的繁杂。[现有技术文献][专利文献][专利文献1]日本专利特开平09-087223号[专利文献2]日本专利特开2000-38364号[专利文献3]日本专利特开平09-040593号[专利文献4]日本专利特开2001-190954号[专利文献5]日本专利特开2000-281610号[非专利文献][非专利文献1]《石油学会志》31卷448页(1988)[非专利文献2]《催化快报(CatalysisLetters)》46(1997)1-4
技术实现思路
[专利技术所要解决的课题]本专利技术的目的在于解决所述从前的技术课题，提供一种自不饱和羰基化合物效率良好地制造饱和均聚醚的方法。[解决课题的技术手段]本专利技术人等人对本反应进行了努力研究，结果表明在由所述不饱和羰基化合物与氢制造饱和均聚醚时会副生成水，所述水的存在阻碍了反应的进行，进而发现了通过在反应中途进行降压操作，将水与反应器内气体一起排出到系统外，可去除反应器内的水分，从而极其有效率地由不饱和羰基化合物与氢成功地制造饱和均聚醚。本专利技术的饱和均聚醚制造方法以下述项[1]～项[9]定义。[1]一种自不饱和羰基化合物制造饱和均聚醚的方法，是以不饱和羰基化合物与氢为原料，使用在酸性的催化剂载体上承载有金属的催化剂，在制造饱和均聚醚时进行至少一次与反应压力的差压为0.01MPa以上的降压操作。[2]根据项[1]所述的自不饱和羰基化合物制造饱和均聚醚的方法，其中反应压力以表压计为0.01MPa以上。[3]根据项[1]或项[2]所述的自不饱和羰基化合物制造饱和均聚醚的方法，其中不饱和羰基化合物为由式(1)所表示的醛，制造由式(2)所表示的化合物；式(1)及式(2)中，R1、R2及R3独立地为氢、碳数1～20的烷基、碳数2～20的烯基、碳数2～20的炔基、5元环～20元环的环烷基、5元环～20元环的芳基或5元环～20元环的杂环，这些基中，至少一个碳可经氧或硫取代，至少一个-CH＜可经-N＜取代，至少一个＞CH2可经＞C＝O取代，进而至少一个氢可经氟、氯、碘或羟基取代。[4]根据项[3]所述的自不饱和羰基化合物制造饱和均聚醚的方法，其中式(1)及式(2)中，R1、R2、R3独立地为氢、碳数1～20的直链烷基、碳数3～20的分支状烷基、碳数2～20的直链烯基或碳数4～20的分支状烯基，这些基中，至少一个碳可经氧或硫取代，至少一个-CH＜可经-N＜取代，至少一个＞CH2可经＞C＝O取代，进而至少一个氢可经氟、氯、碘或羟基取代。[5]根据项[3]所述的自不饱和羰基化合物制造饱和均聚醚的方法，其中式(1)及式(2)中，R1、R2、R3独立地为氢、碳数1～20的直链烷基、碳数3～20的分支状烷基、碳数2～20的直链烯基或碳数4～20的分支状烯基。[6]根据项[1]或项[2]所述的自不饱和羰基化合物制造饱和均聚醚的方法，其中不饱和羰基化合物为2-乙基己烯醛，制造双-(2-乙基己基)醚。[7]根据项[1]或项[2]所述的自不饱和羰基化合物制造饱和均聚醚的方法，其中不饱和羰基化合物为2-丁烯醛，制造二丁基醚。[8]根据项[1]或项[2]所述的自不饱和羰基化合物制造饱和均聚醚的方法，其中不饱和羰基化合物为2-乙基本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种自不饱和羰基化合物制造饱和均聚醚的方法，是以不饱和羰基化合物与氢为原料，使用在酸性的催化剂载体上承载有金属的催化剂，在制造饱和均聚醚时进行至少一次与反应压力的差压为0.01MPa以上的降压操作。/n

【技术特征摘要】
20181218 JP 2018-2362981.一种自不饱和羰基化合物制造饱和均聚醚的方法，是以不饱和羰基化合物与氢为原料，使用在酸性的催化剂载体上承载有金属的催化剂，在制造饱和均聚醚时进行至少一次与反应压力的差压为0.01MPa以上的降压操作。


2.根据权利要求1所述的自不饱和羰基化合物制造饱和均聚醚的方法，其中所述反应压力以表压计为0.01MPa以上。


3.根据权利要求1所述的自不饱和羰基化合物制造饱和均聚醚的方法，其中所述不饱和羰基化合物为由式(1)所表示的醛，制造由式(2)所表示的化合物；



所述式(1)及所述式(2)中，R1、R2及R3独立地为氢、碳数1～20的烷基、碳数2～20的烯基、碳数2～20的炔基、5元环～20元环的环烷基、5元环～20元环的芳基或5元环～20元环的杂环，这些基中，至少一个碳可经氧或硫取代，至少一个-CH＜可经-N＜取代，至少一个＞CH2可经＞C＝O取代，进而至少一个氢可经氟、氯、碘或羟基取代。


4.根据权利要求3所述的自不饱和羰基化合物制造饱和均聚醚的方法，其中所述式(1)及所述式(2)中，R1、R2、R3独立地为氢、碳数1～20的直链烷基、碳数3～20的分支状烷基、碳数2～...

【专利技术属性】
技术研发人员：乾贯一郎，岛田太一，
申请(专利权)人：捷恩智株式会社，捷恩智石油化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP