一种含方解石磷矿的浮选方法与前处理方法技术

本发明专利技术公开了一种含方解石磷矿的浮选前处理方法，该方法在浮选前向含方解石的磷矿浆中加入表面处理剂和抑制剂。表面处理剂和方解石反应生成的沉淀物附着在表面改变其表面性质，抑制剂可更好的吸附在方解石表面。本发明专利技术还公开了一种含方解石磷矿的浮选方法，该方法是向前述含方解石磷矿的浮选前处理方法预处理完成后加入pH调整剂和捕收剂搅拌调浆，调浆后进行泡沫浮选，得粗精矿，粗精矿经过精选后高品位磷精矿。本发明专利技术方法用来处理方解石含量较高磷矿，其工艺简单，成本低，回收率高。

A flotation method and pretreatment method of calcite containing phosphate rock

【技术实现步骤摘要】
一种含方解石磷矿的浮选方法与前处理方法
本专利技术涉及一种含方解石磷矿的浮选方法，属于磷矿资源的综合利用领域。
技术介绍
在我国已探明的磷矿储量中，80%以上的属于中低品位磷矿，需要通过选矿的方法富集磷酸盐矿物才能达到制备磷产品的原料标准。在磷矿浮选过程中，最常见的脉石成分为硅酸盐矿物和碳酸盐矿物，硅酸盐脉石主要为石英、玉髓、云母、粘土等含硅矿物，这类脉石主要通过擦洗脱泥、正浮选脱硅或反浮选脱硅除去。碳酸盐脉石主要是白云石和方解石，白云石在酸性条件下，可浮性好于磷酸盐矿物，因此，可在酸性条件下通过抑制磷酸盐矿物反浮选脱除白云石脉石。目前，反浮选脱镁工艺已比较成熟，在湖北、四川、贵州等地已建成大规模的浮选厂，效果也非常显著。磷矿中方解石的分离难度比较大，磷元素与碳元素在元素周期表中为对角元素性质相近，方解石与磷酸盐矿物有相同的阳离子。白云石与方解石不同，白云石中除了含有相同的Ca2+，还含有Mg2+。在浮选过程中，使用阴离子捕收剂方解石和磷酸盐矿物均会浮起，且在广泛的pH范围内，具有相近的可浮性。并且，当硅酸盐脉石和方解石脉石同时存在时其分离难度增加，其原因是作为混合物的矿石其脉石分布复杂，两种脉石相互影响从而削弱了浮选药剂的性能。中国公开专利文献CN104307640A公开了一种磷矿反浮选方解石的捕收剂，使用该捕收剂，其浮选效果比氧化石蜡、烷氨基膦酸等捕收剂好，但使用该捕收剂进行硅钙质磷矿浮选时，其浮选效果不好，由于硅质脉石存在，对方解石的分选产生影响，该捕收剂对不同地区的磷矿，其选择相差较大，。r>姚为东，罗建洪等在《高硅钙质磷矿石中方解石成分浮选新工艺的研究》（《化学工程》2013年第6期）中表明：通过前处理改变方解石的表面性质，使方解石与磷酸盐矿物表面有所差异可提升浮选效果。酸处理的方法改变了方解石表面性质，同时也增加了方解石的矿物表面的吸水性，对浮选除去方解石不利，浮选时捕收剂用量较大。该工艺条件要求比较苛刻，酸用量大，会使方解石吸水性较强，不易上浮，酸用量少，方解石表面改变不大，浮选时分选性差。处理含方解石的磷矿时，传统磷矿浮选工艺均采用加捕收剂浮选脱除的方法，方解石与磷酸盐矿物的性质太接近，往往很难分离出高品位的磷精矿，且磷精矿的回收率较低。因此磷酸盐矿物与方解石的高效分离是提高方解石型磷矿资源利用的关键。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是针对现有技术中磷矿中方解石难于分离的问题，提供了一种简单可行，有利于高效分离方解石的一种含方解石磷矿的浮选前处理方法。本专利技术所要解决的另一个技术问题是还提供了一种采用前述前处理方法的一种含方解石磷矿的浮选方法。本专利技术所要解决的技术问题是通过以下的技术方案来实现。本专利技术是一种含方解石磷矿的浮选前处理方法，其特点是，该方法是在浮选调浆前向含方解石的磷矿浆中加入表面处理剂和抑制剂进行处理；所述的表面处理剂为硫酸、亚硫酸、草酸中一种或几种的组合物。以上所述的含方解石磷矿的浮选前处理方法，其进一步优选的技术方案是：处理的同时进行搅拌，搅拌的时间优选为30－120分钟。表面处理剂的加入量为0.5~10kg/t原矿。所述的抑制剂是对磷矿中方解石和硅酸盐脉石具有较强的抑制性作用的抑制剂，抑制剂可以采用现有技术中公开的任任一种符合前述要求的单一抑制剂或者抑制剂组合物，比如：水玻璃，氟硅酸钠。方解石抑制剂六偏磷酸钠，焦磷酸钠，羧甲基纤维素钠等等，最优选为水玻璃、氟化钠和木质素磺酸钠的混合物；且水玻璃、氟化钠与木质素磺酸钠的质量比优选为10:1~4:1~3。本专利技术还公开了了一种含方解石磷矿的浮选方法，其特点是，该方法采用以上技术方案中任何一项所述的浮选前处理方法，其步骤如下：在浮选调浆前向含方解石的磷矿浆中加入表面处理剂和抑制剂进行处理，然后加入pH调整剂和捕收剂进行搅拌调浆，调浆后进行泡沫浮选，得到粗精矿，粗精矿经过精选后得到磷精矿。以上所述的含方解石磷矿的浮选方法，其进一步优选的技术方案是：所述的捕收剂为脂肪酸皂或者脂肪酸皂与表面活性剂的组合药剂。所述的pH调整剂选自碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾或氨水中一种或几种。所述的pH调整剂最优选碳酸钠，浮选过程中pH控制在8~12之间。本专利技术浮选方法中粗选得到的粗精矿可经过1~10次精选，中矿可顺次返回。精选作业中还可以加入抑制剂。本专利技术方法所处理的磷矿，其碳酸盐脉石为方解石，由于方解石和磷酸盐矿表面性质极为接近，且目前还未有高效的方解石捕收剂，使得磷矿中方解石分离效率低。本专利技术方法通过在浮选调浆前，加入表面处理剂和抑制剂，表面处理剂和方解石反应生成沉淀物附着在表面改变其表面性质，抑制剂吸附在方解石表面，可显著提高对方解石的抑制作用。同时酸的加入可对磷酸盐矿物表面清洗，减少脉石矿物对目的矿物的表面覆盖，增强了与方解石的可浮性差异。与现有技术相比，本专利技术方法简单，高效，通过预处理改变方解石表面性质，新矿物表面与抑制剂结合提高了抑制作用，通过单一浮选可实现方解石的高效分离。具体实施方式本专利技术由下列实施例进一步说明，但不受这些实施例限制。实施例1，一种含方解石磷矿的浮选前处理方法，该方法是在浮选调浆前向含方解石的磷矿浆中加入表面处理剂和抑制剂进行处理；所述的表面处理剂为硫酸或亚硫酸或草酸。处理的同时进行搅拌，搅拌的时间为30分钟。表面处理剂的加入量为0.5kg/t原矿。所述的抑制剂为水玻璃、氟化钠和木质素磺酸钠的混合物。水玻璃、氟化钠与木质素磺酸钠的质量比为10:1:1。实施例2，一种含方解石磷矿的浮选前处理方法，该方法是在浮选调浆前向含方解石的磷矿浆中加入表面处理剂和抑制剂进行处理；所述的表面处理剂为硫酸或亚硫酸或草酸。处理的同时进行搅拌，搅拌的时间120分钟。表面处理剂的加入量为10kg/t原矿。所述的抑制剂为水玻璃、氟化钠和木质素磺酸钠的混合物。水玻璃、氟化钠与木质素磺酸钠的质量比为10:4:3。实施例3，一种含方解石磷矿的浮选前处理方法，该方法是在浮选调浆前向含方解石的磷矿浆中加入表面处理剂和抑制剂进行处理；所述的表面处理剂为硫酸和亚硫酸的组合物，二者各占一半。处理的同时进行搅拌，搅拌的时间为60分钟。表面处理剂的加入量为2kg/t原矿。所述的抑制剂为水玻璃、氟化钠和木质素磺酸钠的混合物。水玻璃、氟化钠与木质素磺酸钠的质量比为10:2:3。实施例4，一种含方解石磷矿的浮选前处理方法，该方法是在浮选调浆前向含方解石的磷矿浆中加入表面处理剂和抑制剂进行处理；所述的表面处理剂为硫酸和草酸的组合物。草酸占30%；处理的同时进行搅拌，搅拌的时间为90分钟。表面处理剂的加入量为5kg/t原矿。所述的抑制剂为水玻璃、氟化钠和木质素磺酸钠的混合物。水玻璃、氟化钠与木质素磺酸钠的质量比为10:3:1。实施例5，一种含方解石磷矿的浮选前处理方法，该方法是在浮选调浆前向含方解石的磷矿浆中加入表面处理剂和抑制剂进行处理；所述的表面处理剂为硫酸和草酸的组合物，草酸占40%。处理的本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种含方解石磷矿的浮选前处理方法，其特征在于：该方法是在浮选调浆前向含方解石的磷矿浆中加入表面处理剂和抑制剂进行处理；所述的表面处理剂为硫酸、亚硫酸、草酸中一种或几种的组合物。/n

【技术特征摘要】
1.一种含方解石磷矿的浮选前处理方法，其特征在于：该方法是在浮选调浆前向含方解石的磷矿浆中加入表面处理剂和抑制剂进行处理；所述的表面处理剂为硫酸、亚硫酸、草酸中一种或几种的组合物。


2.根据权利要求1所述的含方解石磷矿的浮选前处理方法，其特征在于：处理的同时进行搅拌，搅拌的时间优选为30－120分钟。


3.根据权利要求1所述的含方解石磷矿的浮选前处理方法，其特征在于：表面处理剂的加入量为0.5~10kg/t原矿。


4.根据权利要求1所述含方解石磷矿的浮选前处理方法，其特征在于，所述的抑制剂为方解石和硅酸盐脉石抑制剂，优选水玻璃、氟化钠和木质素磺酸钠的混合物。


5.根据权利要求4所述含方解石磷矿的浮选前处理方法，其特征在于，抑制剂中，水玻璃、氟化钠与木质素磺酸钠的质量比为10:1~4:1~3。


6.一种含方解石磷矿的浮选方法，...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘养春，宋文义，杨勇，朱孔金，冯春晖，
申请(专利权)人：中蓝连海设计研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32