一种简便合成惕格酸的方法技术

本发明专利技术公开了一种简便合成惕格酸的方法，通过格氏试剂与丙酮酸或α‑丁酮酸，在HMPA或DMPU作为助剂的常温条件下，发生加成反应得到2‑羟基‑2‑甲基丁酸，记为中间体III；然后，中间体III在质量浓度不小于67％的硫酸作用下，加热发生脱水反应得到惕格酸。本发明专利技术避免了现有工艺中用到的污染严重的物料，反应步骤短，工艺条件简单，对设备无特殊要求，产品收率高，是一种适合工业化生产的方法。

A simple method for the synthesis of tiageic acid

【技术实现步骤摘要】
一种简便合成惕格酸的方法
本专利技术属于精细化工领域，具体涉及一种简便合成惕格酸的方法。
技术介绍
惕格酸(Tiglicacid)，又名反式-2-甲基巴豆酸，反式-2-甲基-2-丁烯酸，FEMA号3599，CAS号80-59-1。自然界中存在于芹菜叶中，嗅觉上具有焦糖甜味、烘烤暖香、酸辣及熟水果香气，口味上具甜、烘烤、水果和果酱味。惕格酸作为香料可直接用于朗姆、焦糖、面包、水果、果酱香精配方中，它的酯类产品在香精配方中具有更广泛的用途。惕格酸的顺反异构化产物当归酸(Angelicacid)及其酯也具有重要的香料方面用途。目前国外有多家公司提供惕格酸及其酯类产品，但国内仅有少数几家工厂生产，且现有的生产工艺基本上都是采用次氯酸钠氧化的工艺，不仅危险且污染严重，经过研究，我们探索开发出了一条更为绿色环保且简洁的工艺用于惕格酸的制备，此工艺具有更好的经济效益和环境效益。惕格酸的合成较为常见的方法是3-甲基-3-戊烯-2-酮氧化法。如中国专利(公开号CN105439848A和CN108863759A)公开的乙醛或者三聚乙醛与丁酮缩合反应得到3-本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种简便合成惕格酸的方法，其特征在于：通过格氏试剂与丙酮酸或α-丁酮酸，在HMPA或DMPU作为助剂的常温条件下，发生加成反应得到2-羟基-2-甲基丁酸，记为中间体III；然后，中间体III在质量浓度不小于67％的硫酸溶液作用下，加热发生脱水反应得到惕格酸。/n

【技术特征摘要】
1.一种简便合成惕格酸的方法，其特征在于：通过格氏试剂与丙酮酸或α-丁酮酸，在HMPA或DMPU作为助剂的常温条件下，发生加成反应得到2-羟基-2-甲基丁酸，记为中间体III；然后，中间体III在质量浓度不小于67％的硫酸溶液作用下，加热发生脱水反应得到惕格酸。


2.根据权利要求1所述的一种简便合成惕格酸的方法，其特征在于：包括如下步骤：
1)中间体III的合成
①在反应瓶中加入镁屑和四氢呋喃，往其中滴加相应的卤代烃的醚类溶剂，制备得到格氏试剂；
②往格氏试剂中加入助剂HMPA或者DMPU，随后，室温下，往其中滴加反应底物丙酮酸或者α-丁酮酸，反应温度控制在40℃及以下；反应结束后，用稀硫酸或稀盐酸淬灭，减压浓缩去除有机溶剂，乙酸乙酯萃取水相，浓缩得中间体III；
2)惕格酸的合成
将中间体III和质量浓度不小于67％的硫酸混合，加热至130～150℃，反应结束后，碱液中和至pH3～4，乙酸乙酯萃取，浓缩有机相，乙醇的水溶液结晶得到惕格酸成品。


3.根据权利要求2所述的一种简便合成惕格酸的方法，其特征在于：所述卤代烃与镁的摩尔比为1～1.5∶1。


4.根据权利要求2所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：徐初培，许文锋，柯顺川，刘刚，
申请(专利权)人：厦门欧米克生物科技有限公司，福建省厦门环境监测中心站九龙江流域生态环境监测中心，
类型：发明
国别省市：福建;35