一种由苯胺制备邻苯二胺的方法技术

本发明专利技术提供了一种由苯胺制备邻苯二胺的方法。所述方法包括如下步骤：将苯胺上的氨基使用乙酰基进行保护，再与氨基供体、氧化剂和催化剂Pd‑Cu/TS‑1混合发生氨化反应，脱保护后分离得到邻苯二胺。本发明专利技术采用保护基策略乙酰基保护苯胺上的氨基，同时催化剂与乙酰苯胺中的羰基发生配位，从而诱导活化了邻位C‑H键，提高了邻位选择性，减少了副产物的生成，能够极大提高氨化效率和选择性，提高邻苯二胺的产量和纯度，且直接由苯胺制邻苯二胺，避免了硝化、氯化过程带来的环境污染，更符合绿色环保的合成理念。

A method of preparing o-phenylenediamine from aniline

【技术实现步骤摘要】
一种由苯胺制备邻苯二胺的方法
本专利技术属于精细化工
，具体涉及一种邻苯二胺的制备方法，尤其涉及一种由苯胺制备邻苯二胺的方法。
技术介绍
邻苯二胺是一种传统的精细化工中间体，是染料、农药、助剂、感光材料等的重要中间体，可用于制造聚酰胺、多菌灵、甲基硫菌灵、还原大红GG、匀染剂和防老剂MB，还可用于制备显影剂和表面活性剂等。目前主要的合成路线包括邻硝基氯苯路线、邻硝基苯胺路线、邻二硝基苯路线和邻二氯苯路线。国内生产邻苯二胺的工业化路线主要有铁粉还原、硫化碱还原及催化加氢。目前铁粉还原工艺已经完全淘汰、硫化碱还原工艺因产生大量固废也面临逐渐淘汰的局面。邻硝基苯胺路线催化加氢较为成熟，这是目前应用最广的工业化路线。CN102633653A公开了一种邻硝基苯胺催化加氢制取邻苯二胺的方法，以邻硝基苯胺为原料，甲醇为溶剂，雷尼镍为催化剂，在1-6MPa压力下，40～80℃温度下反应2-10小时，精馏得邻苯二胺，产品纯度为99.9％，该反应可由如下化学反应方程式表示：催化加氢生产邻苯二胺用醇做溶剂并且所用的醇再回收后可以本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种由苯胺制备邻苯二胺的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：/n将苯胺上的氨基使用乙酰基进行保护，再与氨基供体、氧化剂和催化剂Pd-Cu/TS-1混合发生氨化反应，脱保护后分离得到邻苯二胺。/n

【技术特征摘要】
1.一种由苯胺制备邻苯二胺的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：
将苯胺上的氨基使用乙酰基进行保护，再与氨基供体、氧化剂和催化剂Pd-Cu/TS-1混合发生氨化反应，脱保护后分离得到邻苯二胺。


2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：
(1)将乙酰氯、缚酸剂、溶剂和所述苯胺混合后反应，得到乙酰苯胺；
(2)将所述乙酰苯胺、氨基供体、催化剂Pd-Cu/TS-1和溶剂混合，而后加入所述氧化剂反应，得到邻氨基乙酰苯胺；
(3)将所述邻氨基乙酰苯胺脱保护后分离，得到所述邻苯二胺。


3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述方法中乙酰氯和苯胺的摩尔比为(1-1.2):1；
优选地，所述方法中苯胺与氧化剂的摩尔比为1:(2-5)；
优选地，所述方法中苯胺与氨基供体的摩尔比为1:(2-10)；
优选地，所述方法中催化剂Pd-Cu/TS-1与苯胺的质量比为1:(5-100)。


4.根据权利要求2或3所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述反应在氮气保护气氛下发生；
优选地，步骤(1)中所述反应的温度为50-80℃；
优选地，所述缚酸剂包括三乙胺、吡啶、哌啶、哌嗪、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、磷酸钾或醋酸钾中的任意一种或两种以上的组合；
优选地，步骤(1)所述溶剂包括丙酮、四氢呋喃或乙醇中的任意一种或两种以上的组合。


5.根据权利要求2-4任一项所述的方法，其特征在于，步骤(2)所述氧化剂包括过氧化氢、对苯醌、过氧化叔丁醇或过硫酸钾中的任意一种或两种以上的组合；
优选地，步骤(2)所述氨基供体包括液氨或氨水；
优选地，所述氨水的质量浓度为20-30％；
优选地，步骤(2)所述溶剂包括丙酮、甲醇、乙醇、异丙醇、N,N’-二甲基甲酰胺、N,N’-二甲基乙酰胺或二甲基亚砜中的任意一种或两种以上的组合；
优选地，步骤(2)中所述反应的时间为3-5h；
优选地，步骤(2)中所述反应的温度为50-150℃；
优选地，步骤(2)中所述反应的压力为99-101KPa。


6.根据权利要求2-5任一项所述的方法，其特征在于，步骤(2)所述催化剂Pd-Cu/TS-1使用等体积浸渍法制备得到；
优选地，所述催化剂Pd-Cu/TS-1的制备方法包括如下...

【专利技术属性】
技术研发人员：徐林，丁克鸿，戚明甫，王怡明，孙勇，邓生财，孙伟，刘补娥，顾峰，缪鹏程，许少文，
申请(专利权)人：江苏扬农化工集团有限公司，江苏瑞祥化工有限公司，宁夏瑞泰科技股份有限公司，江苏瑞恒新材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32