一种以迷迭香油膏副产品制备熊果酸的方法技术

本发明专利技术公开一种以迷迭香油膏副产品提取高纯度熊果酸的方法，对迷迭香油膏进行四次分子蒸馏，其中第二次分子蒸馏和第三次分子蒸馏的原料均为上一次蒸馏出的重组分，第四次分子蒸馏的原料为第三次分子蒸馏出的轻组分；对第四次分子蒸馏出的轻组分进行提取、纯化和精制，得到含量98％以上的熊果酸。同时在分子蒸馏时还能在不同温度条件下收集到迷迭香精油高沸点萜类化合物成分，鼠尾草酸等产品，实现产品的价值最大化。此工艺具有操作简单，高效，产品利用率高，不会产生大量废液对环境造成污染，得到的产品纯度高等特点。

A method to prepare ursolic acid from rosemary ointment by product

【技术实现步骤摘要】
一种以迷迭香油膏副产品制备熊果酸的方法
本专利技术属于植物成分提取
，具体涉及一种从迷迭香油膏副产品中制备熊果酸的方法。
技术介绍
迷迭香(RosmarinusofficinalisL.)系唇形科(Labiatea)迷迭香属常绿灌木，原产于地中海地区，目前在中国新疆、云南、贵州等地都有栽培。性温、味辛，主要利用部位为叶片，具有芳香健胃、提神醒脑、镇静安神等功效，对神经、消化及呼吸系统疾病有一定的治疗作用，也是传统的香料和食品添加剂。迷迭香富含多种抗氧化成份，具有很强的抗氧化能力，是目前公认的具有高效抗氧化效果的一种植物。中国科学院植物研究所于1981年成功地引种了迷迭香，通过CO2超临界萃取法从迷迭香的茎叶中萃取出了芳香油，提取出了食用抗氧化剂(rosemaryantioxidant)。迷迭香抗氧化的主要成分是酚酸类、二萜酚类、黄酮类和少量三萜类化合物，其机理是能切断油脂的自动氧化链、螯合金属离子，大大降低含有强力致癌物的几率，能够保护细胞，使致癌物质不容易附着在细胞上，从而避免DNA受氧化破坏，降低了癌症发生的可能性。此外还有研究指出，迷迭香含有乙酰胆碱抑制剂，这种物质可阻止乙酰胆碱(影响心智功能的一种神经传递质)遭到分解，而乙酰胆碱的含量低与正常老化引起的记忆力退化和老年痴呆症的发生都有关系。熊果酸(Ursolicacid)，又名乌苏酸、乌索酸、α-香树脂醇，是一种弱酸性五环三萜类化合物。熊果酸纯品为白色针状结晶(乙醇中结晶)，味苦，具有多种生物活性，有镇静、抗炎、抗菌，降低血糖，抗肝炎等多种生物学效应，熊果酸还具有明显的抗氧化功能，所以是一种很有开发价值的植物活性成分，被广泛地用作医药和化妆品原料，日本等国家已经将其作为天然抗氧化剂应用于食品中。在现有的制备熊果酸工艺中，大部分都采用多次重结晶的方法来制备高纯度熊果酸，操作繁琐，实用性差，还需要加大对废液处理的投入。而迷迭香脂溶性抗氧化剂在大批量生产过程中，常采用有机溶剂的提取方法，此方法会产生大量的迷迭香油膏副产物，这些副产物在后续的利用中只能作为低价的副产品出售，而其中含有远高于原料的鼠尾草酸，迷迭香精油油萜，熊果酸。为了提高整个生产过程的产率，并且用较少的步骤制取含量较多的产品。
技术实现思路
本专利技术提供一种以迷迭香油膏副产品制备熊果酸的方法，包括如下步骤：对迷迭香油膏进行四次分子蒸馏，其中第二次分子蒸馏和第三次分子蒸馏的原料均为上一次蒸馏出的重组分，第四次分子蒸馏的原料为第三次分子蒸馏出的轻组分；对第四次分子蒸馏出的轻组分进行提取、纯化和精制，得到所述熊果酸。其中，所述以迷迭香油膏副产品制备熊果酸的方法，包括如下步骤：(1)分子蒸馏除去迷迭香精油高沸点萜类化合物：对迷迭香油膏进行第一次分子蒸馏，蒸馏过程中收集轻组分和重组分；(2)分子蒸馏去除鼠尾草酸：对步骤(1)得到的重组分进行第二次分子蒸馏，蒸馏过程中收集轻组分和重组分；(3)对步骤(2)得到的重组分进行第三次分子蒸馏，收集轻组分和重组分；(4)对步骤(3)得到的轻组分进行第四次分子蒸馏，收集轻组分和重组分；(5)采用乙醇(50-55％乙醇洗涤至洗涤液颜色较为清亮，洗涤次数为2-4次，洗涤液体积为2～3BV/次)对步骤(4)得到的轻组分进行洗涤，而后向洗涤后的产物中加水(优选地，5-10BV纯水)，调节体系pH至11-11.5，加热搅拌、过滤，对滤液进行浓缩结晶，而后对晶体进行精制，得到熊果酸。优选地，所述第一次分子蒸馏的条件包括：控制压力为0.1-1Pa(优选为0.5Pa)，蒸馏温度为180-190℃，冷凝温度为45-55℃，进料速度为50-150kg/h(优选为100kg/h)。优选地，所述第二次分子蒸馏的条件包括：控制压力为0.1-1Pa(优选为0.5Pa)，蒸馏温度为235-245℃，冷凝温度为40-45℃，进料速度50-150kg/h(优选为100kg/h)。优选地，所述第三次分子蒸馏的条件包括：控制压力为0.1-1Pa(优选为0.5Pa)，蒸馏温度为275-285℃，冷凝温度为40-45℃，进料速度50-150kg/h(优选为100kg/h)。优选地，所述第四次分子蒸馏的条件与第三次分子蒸馏的条件相同。其中，步骤(1)得到的轻组分为迷迭香精油高沸点萜类化合物成分(油萜)，质量含量为70-80％；收率为3-5％。步骤(1)得到的重组分为鼠尾草酸与熊果酸的混合物。其中，步骤(2)得到的轻组分为鼠尾草酸副产品，质量含量为30-40％，收率为24-27％。步骤(2)得到的重组分为熊果酸的混合物。其中，步骤(3)得到的轻组分为熊果酸，质量含量为40-50％，收率为28-31％。步骤(3)得到的重组分为含极少量的熊果酸的油，可以作为母液返回用于步骤(1)中，作为稀释鼠尾草酸含量的油。其中，步骤(4)中得到的轻组分为待提取的熊果酸，质量含量为70-80％，收率为52-57％。步骤(4)中得到的重组分可重复利用，作为母液返回作为步骤(1)中的稀释成分。其中，步骤(1)所述迷迭香油膏中鼠尾草酸的质量含量为8-12％，迷迭香油膏中熊果酸的质量含量为13-17％，迷迭香精油高沸点萜类化合物成分的质量含量为3-5％。例如，迷迭香油膏的制备过程包括：测量迷迭香油膏副产品中鼠尾草酸含量，加热至55-65℃，通过加入食用油调节鼠尾草酸质量含量至8-12％，自然冷却至室温，得到迷迭香油膏。优选地，所述食用油为花生油，葵花籽油，大豆油，棕榈油中的一种，或者为之后产生的可重复利用的重组分油。优选地，步骤(1)在制备迷迭香脂溶性抗氧化剂产品生产中迷迭香油膏副产品的产量很高，但是由于处理工艺的细微差别，不同批次的油膏的由于鼠尾草酸的含量差别。流动性不一，需要调节油膏中的鼠尾草酸的含量来保证在进料时保持稳定。其中，上述分子蒸馏均可以在本领域已知分子蒸馏设备中进行，例如刮膜式、刮板式或离心式分子蒸馏设备中的一种。其中，步骤(5)中调节体系pH所用试剂为NaOH和Na2S2O3混合溶液。优选地，NaOH∶Na2S2O3＝10∶1～15∶1。其中，步骤(5)中所述加热搅拌的温度为50-60℃。其中，步骤(5)中所述浓缩结晶的过程包括：滤液浓缩至有结晶析出后，静置结晶，晶体过滤或离心，用乙醇溶液洗涤，抽干。晶体中熊果酸的质量含量为85-90％，收率为76-81％。优选地，浓缩温度75-85℃，压强为-0.06MPa至-0.08MPa。优选地，结晶时间为4-8小时。其中，步骤(5)中所述精制的操作包括：将得到的晶体加入乙醇∶乙酸溶液(优选地，乙醇∶乙酸溶液的用量为15-20BV；优选地，乙醇∶乙酸＝1∶2-1∶5，V/V)，加热(加热温度为50-60℃)搅拌溶解，冷却静置析晶(优选地，析晶时间为3-7小时)，而后对晶体过滤或离心，少量乙醇溶液洗涤(优选地，10BV40％乙醇洗涤，次数为2-3次)，抽干，真空干燥(P≤-0.07MPa，60本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种以迷迭香油膏副产品制备熊果酸的方法，其特征在于，包括如下步骤：/n对迷迭香油膏进行四次分子蒸馏，其中第二次分子蒸馏和第三次分子蒸馏的原料均为上一次蒸馏出的重组分，第四次分子蒸馏的原料为第三次分子蒸馏出的轻组分；/n对第四次分子蒸馏出的轻组分进行提取、纯化和精制，得到所述熊果酸。/n

【技术特征摘要】
1.一种以迷迭香油膏副产品制备熊果酸的方法，其特征在于，包括如下步骤：
对迷迭香油膏进行四次分子蒸馏，其中第二次分子蒸馏和第三次分子蒸馏的原料均为上一次蒸馏出的重组分，第四次分子蒸馏的原料为第三次分子蒸馏出的轻组分；
对第四次分子蒸馏出的轻组分进行提取、纯化和精制，得到所述熊果酸。


2.根据权利要求1所述的以迷迭香油膏副产品制备熊果酸的方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)分子蒸馏除去迷迭香精油高沸点萜类化合物：对迷迭香油膏进行第一次分子蒸馏，蒸馏过程中收集轻组分和重组分；
(2)分子蒸馏除去鼠尾草酸：对步骤(1)得到的重组分进行第二次分子蒸馏，蒸馏过程中收集轻组分和重组分；
(3)对步骤(2)得到的重组分进行第三次分子蒸馏，收集轻组分和重组分；
(4)对步骤(3)得到的轻组分进行第四次分子蒸馏，收集轻组分和重组分；
(5)采用乙醇对步骤(4)得到的轻组分进行洗涤，而后向洗涤后的产物中加水，调节体系pH至11-11.5，加热搅拌、过滤，对滤液进行浓缩结晶，而后对晶体进行精制，得到熊果酸。


3.根据权利要求2所述的以迷迭香油膏副产品制备熊果酸的方法，其特征在于，所述第一次分子蒸馏的条件包括：控制压力为0.1-1Pa，蒸馏温度为180-190℃，冷凝温度为45-55℃，进料速度为50-150kg/h。


4.根据权利要求2所述的以迷迭香油膏副产品制备熊果酸的方法，其特征在于，所述第二次分子蒸馏的条件包括：控制压力为0.1-1Pa，蒸馏温度为235-245℃，冷凝温度为40-45℃，进料速度50-150kg/h。


5.根据权利要求2所述的以迷迭香油膏副产品制备熊果酸的方法，其特征在于，所述第三次分子蒸馏的条件包括：控...

【专利技术属性】
技术研发人员：蒋亦轩，冯博文，莫卓群，
申请(专利权)人：湖南德诺健康产业有限公司，
类型：发明
国别省市：湖南;43