一种含氮杂环化合物的制备方法技术

本申请公开了一种含氮杂环化合物的制备方法，包括：在非活性气体保护下，将含有炔基化合物、碘化物和叠氮化合物的溶液在催化剂和自由基引发剂的存在下，‑20℃～50℃下反应，反应结束去除溶剂得到物质，将物质于甲苯中溶解，110～130℃下反应，分离，得到所述含氮杂环化合物。该合成方法简便且原料来源广泛、廉价易得，较之前的合成方法经济且底物范围更广。

A preparation method of nitrogen-containing heterocyclic compounds

【技术实现步骤摘要】
一种含氮杂环化合物的制备方法
本申请涉及一种含氮杂环化合物的制备方法，属于化学领域。
技术介绍
氮杂环丙烯是最小的含氮杂环化合物，是很多复杂分子的重要前体，也是药物和农药中常见的结构。特别是含氟氮杂环丙烯可能由于其特殊的氟效应而具有重大的研究和应用意义。但目前为止合成的含氟氮杂环丙烯中含氟基团仅仅限于三氟甲基，且要使用昂贵的托格尼三氟甲基化试剂和有生物毒性的铜金属催化剂。而对于其他的含氟氮杂环丙烯目前还没有报道。
技术实现思路
根据本申请的一个方面，提供了一种含氮杂环化合物的制备方法，该方法原料来源广泛廉价，催化剂廉价无生物毒性，大大扩宽了含氟氮杂环丙烯的范围及简化了合成路线。本申请中展示了一种通用的合成方法可以合成包括三氟甲基在内的各种含氟氮杂环丙烯，且原料来源广泛廉价，催化剂廉价无生物毒性，大大扩宽了含氟氮杂环丙烯的范围及简化了合成路线。所述的含氮杂环化合物的制备方法，其特征在于，包括：在非活性气体保护下，将含有炔基化合物II、碘化物III和叠氮化合物IV的溶液在催化剂和自由基引发剂的存在下，-2本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种含氮杂环化合物的制备方法，其特征在于，包括：/n在非活性气体保护下，将含有炔基化合物II、碘化物III和叠氮化合物IV的溶液在催化剂和自由基引发剂的存在下，-20℃～50℃下反应I，反应结束去除溶剂得到物质V，将物质V于甲苯中溶解，110～130℃下反应II，分离，得到所述含氮杂环化合物I；/n所述炔基化合物II具有式I-1所示的化学式：/n

【技术特征摘要】
1.一种含氮杂环化合物的制备方法，其特征在于，包括：
在非活性气体保护下，将含有炔基化合物II、碘化物III和叠氮化合物IV的溶液在催化剂和自由基引发剂的存在下，-20℃～50℃下反应I，反应结束去除溶剂得到物质V，将物质V于甲苯中溶解，110～130℃下反应II，分离，得到所述含氮杂环化合物I；
所述炔基化合物II具有式I-1所示的化学式：



所述碘化物III具有式I-2所示的化学式：
R3-I式I-2
所述叠氮化合物IV为TMSN3：
所述含氮杂环化合物I具有式I所示的化学式：



其中，所述R1选自烃基、取代烃基I、杂芳基、取代杂芳基I中的一种；
R2选自非烃取代基I、烃基、取代烃基II中的一种；
R3选自卤素、烃基、卤素取代烃基、非烃取代基II中的一种。


2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述取代烃基I、取代杂芳基I中的取代基是非烃取代基；
所述非烃取代基选自氧、卤素、腈基、硅烷基、杂环基、硝基、具有式(1)所示结构式的基团、具有式(2)所示结构式的基团、具有式(3)所示结构式的基团中的一种：



M11选自氢、C1～C10的烃基、C1～C10的卤代烃基；



M21选自氢、C1～C10的烃基、C1～C10的卤代烃基；
M31-O-*式(3)
M31选自氢、C1～C10的烃基、C1～C10的卤代烃基；
优选地，所述非烃取代基I选自H、卤素或羟基；
所述取代烃基II中的取代基是非烃取代基，选自具有式(1)所示结构式的基团、具有式(2)所示结构式的基团、具有式(4)所示结构式的基团中的一种：



M41选自氢、C1～C10的烃基、C1～C10的卤代烃基；
优选地，所述非烃取代基II的取代基选自具有式(5)所示结构式的基团、具有式(6)所示结构式的基团、具有式(7)所示结构式的基团、具有式(8)所示结构式的基团中的一种：



M51、M52独立地选自氢、C1～C10的烃基、C1～C10的卤代烃基；
M61-O-M62-*式(6)
M61、M62独立地选自氢、C1～C10的烃基、C1～C10的卤代烃基；



M71、M72独立地选自氢、C1～C10的烃基、C1～C10的卤代烃基；



M81、M82独立地选自氢、C1～C10的烃基、C1～C10的卤代烃基；
优选地，式(1)中M11选自氢、C1～C10的烷基、C1～C10的氟和/或氯取代烷基；
式(2)中M21选自氢、C1～C10的烷基、C1～C10的氟和/或氯取代烷基；
式(3)中M31选自氢、C1～C10的烷基、C1～C10的氟和/或氯取代烷基；
式(4)中M41选自氢、C1～C10的烷基、C1～C10的氟和/或氯取代烷基；
式(5)中M51、M52选自氢、C1～C10的烷基、C1～C10的氟和/或氯取代烷基；
式(6)中M61、M62选自氢、C1～C10的烷基、C1～C10的氟和/或氯取代烷基；
式(7)中M71、M72选自氢、C1～C10的烷基、C1～C10的氟和/或氯取代烷基；
式(8)中M81、M82选自氢、C1～C10的烷基、C1～C10的氟和/或氯取代烷基。


3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述R1选自C6～C10的芳基、C6～C10的取代芳基中的一种；
所述C6～C10的取代芳基中的取代基选自C1～C4的烷...

【专利技术属性】
技术研发人员：鲍红丽，熊海根，冯薇薇，
申请(专利权)人：中国科学院福建物质结构研究所，
类型：发明
国别省市：福建;35