一种硫醚化合物及其制备方法与应用技术

本发明专利技术涉及有机合成技术领域，尤其涉及一种硫醚化合物及其制备方法与应用。本发明专利技术公开了一种硫醚化合物的方法，将式(Ⅱ)化合物与硫醇盐进行亲核取代反应，得到式(Ⅰ)所示硫醚化合物；硫醇盐为甲基硫钠和苄硫醇钠。该硫醚化合物的制备方法简单，该制备方法以多卤代芳烃为原料，通过控制式(Ⅱ)化合物与硫醇盐的比例、溶剂的类型、反应时间、反应物的浓度等条件，在温和的条件下实现了特定硫醚化合物的精准与可控合成。

A thioether compound and its preparation and Application

【技术实现步骤摘要】
一种硫醚化合物及其制备方法与应用
本专利技术涉及有机合成
，尤其涉及一种硫醚化合物及其制备方法与应用。
技术介绍
硫醚化合物在生物、制药等方面有着重要与广泛的应用。目前为止，已经有大量硫醚化合物被合成，合成方法通常是硫醇盐(如甲基硫钠、苄硫醇钠)与卤代芳烃进行亲核取代反应，得到硫醚化合物。然而，硫醇盐具有很强的碱性，与卤代芳烃的反应活性很强。当原料为多卤代芳烃化合物时，硫醇盐与卤代芳烃的亲核取代反应难以控制，可控地得到特定硫醚取代的化合物通常具有较高的难度。
技术实现思路
本专利技术提供了一种硫醚化合物及其制备方法与应用，解决了硫醚化合物的合成中反应进程难以控制的问题。其具体技术方案如下：本专利技术提供了一种硫醚化合物的制备方法，包括以下步骤：将式(Ⅱ)化合物与硫醇盐进行亲核取代反应，得到式(Ⅰ)所示硫醚化合物；合成路线为：其中，R为-CH3或X为卤原子，n1为1、2、3、4、5、6、7或8，n2为8-n1。上述制备方法中，所述式(Ⅱ)化合物与硫醇盐优选加入到两口圆底烧瓶中，优选将圆底烧瓶接到本领域技术人员熟知的Schlenk线上，然后优选向圆底烧瓶中加入溶剂进行亲核取代反应；本专利技术中，所述硫醇盐包括：苄基硫醇钠和甲基硫钠。所述溶剂优选为甲醇、四氢呋喃、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮或N,N-二甲基甲酰胺；所述式(Ⅱ)化合物与所述硫醇盐的用量比为(1g:0.175g)-(1g:8g)。所述式(Ⅱ)化合物所述亲核取代反应的溶剂的用量为(0.32g:10mL)～(0.32g:50mL)。所述亲核取代反应的时间为2～168h，温度为25～80℃，优选为2～72h，室温。本专利技术中，所述室温为25℃±5℃。所述亲核取代反应优选在氮气或惰性气氛下进行。当式(Ⅱ)化合物与甲基硫钠、溶剂的用量比为(0.32g：0.056g：10mL)～(0.32g：0.2g：50mL)，溶剂为甲醇、四氢呋喃、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮或N,N-二甲基甲酰胺，亲核取代反应时间为2～5h时，硫醚化合物为1SMe：式(Ⅱ)化合物与甲基硫钠、溶剂的用量比优选为0.32g：0.112g：25mL，亲核取代的溶剂优选为甲醇，亲核取代的时间优选为2h。当式(Ⅱ)化合物与甲基硫钠、溶剂的用量比为(0.32g：0.1g：10mL)～(0.32g：0.3g：50mL)，溶剂为甲醇、四氢呋喃、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮或N,N-二甲基甲酰胺，亲核取代反应时间为2～5h时，硫醚化合物为2SMe：式(Ⅱ)化合物与甲基硫钠、溶剂的用量比优选为0.32g：0.168g：25mL，亲核取代的溶剂优选为甲醇，亲核取代的时间优选为2h。当式(Ⅱ)化合物与甲基硫钠、溶剂的用量比为(1.2g：0.5g：10mL)～(1.2g：2.0g：50mL)，溶剂为甲醇、四氢呋喃、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮或N,N-二甲基甲酰胺，亲核取代反应时间为4～8h时，硫醚化合物为3SMe：式(Ⅱ)化合物与甲基硫钠、溶剂的用量比优选为1.2g：1.07g：20mL，溶剂优选为甲醇，亲核取代反应时间优选为4h。当式(Ⅱ)化合物与甲基硫钠、溶剂的用量比为(1.7g：1.8g：10mL)～(1.7g：3.0g：50mL)，溶剂为甲醇、四氢呋喃、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮或N,N-二甲基甲酰胺，亲核取代反应时间为5～10h时，硫醚化合物为4SMe和5SMe：式(Ⅱ)化合物与甲基硫钠、溶剂的用量比优选为1.7g：2.4g：20mL，溶剂优选为甲醇，亲核取代反应时间优选为5h。当式(Ⅱ)化合物与甲基硫钠、溶剂的用量比为(3.0g：3.2g：30mL)～(3.0g：4.8g：60mL)，溶剂为甲醇、四氢呋喃、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮或N,N-二甲基甲酰胺，亲核取代反应时间为4～8h时，硫醚化合物为6SMe：式(Ⅱ)化合物与甲基硫钠、溶剂的用量比优选为3.0g：4.1g：40mL，溶剂优选为1,3-二甲基-2-咪唑啉酮，亲核取代反应时间优选为4h。当式(Ⅱ)化合物与甲基硫钠、溶剂的用量比为(0.3g：0.6g：10mL)～(0.3g：1.0g：50mL)，溶剂为甲醇、四氢呋喃、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮或N,N-二甲基甲酰胺，亲核取代反应时间为48～72h时，硫醚化合物为7SMe：式(Ⅱ)化合物与甲基硫钠、溶剂的用量比优选为0.3g：0.81g：25mL，溶剂优选为四氢呋喃，亲核取代反应时间优选为48h。当式(Ⅱ)化合物与甲基硫钠、溶剂的用量比为(0.3g：0.6g：10mL)～(0.3g：1.0g：50mL)，溶剂为甲醇、四氢呋喃、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮或N,N-二甲基甲酰胺，亲核取代反应时间为72～96h时，硫醚化合物为8SMe：式(Ⅱ)化合物与甲基硫钠、溶剂的用量比优选为0.3g：0.81g：25mL，溶剂优选为四氢呋喃，亲核取代反应时间优选为72h。当式(Ⅱ)化合物与苄硫醇钠、溶剂的用量比为(1.7g：4.2g：10mL)～(1.7g：6g：50mL)，溶剂为甲醇、四氢呋喃、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮或N,N-二甲基甲酰胺，亲核取代反应时间为5～10h，优选为5h时，硫醚化合物为M1：式(Ⅱ)化合物与甲基硫钠、溶剂的用量比优选为1.7g：4.8g：20mL，溶剂优选为甲醇，亲核取代反应时间优选为5h。当式(Ⅱ)化合物与苄硫醇钠、溶剂的用量比为(10g：40g：40mL)～(10g：80g：80mL)，溶剂为甲醇、四氢呋喃、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮或N,N-二甲基甲酰胺，亲核取代反应时间为48～72h时，硫醚化合物为M2：式(Ⅱ)化合物与甲基硫钠、溶剂的用量比优选为10g：56.3g：50mL，溶剂优选为四氢呋喃，亲核取代反应时间优选为48h。所述亲核取代反应结束后，还包括：后处理。所述后处理具体为：将亲核取代反应得到的混合物倒入水中，优选加入萃取溶剂进行萃取，然后优选用水洗涤萃取后的萃取溶剂，无水MgSO4干燥萃取溶剂，再优选使用旋转蒸发器除去萃取溶剂，得到的浅黄色固体即为硫醚化合物粗品。优选地，所述萃取溶剂选自乙酸乙酯、二氯甲烷或三氯甲烷。优选地，使用萃取溶剂萃取的次数为3次，使用水洗涤的次数为3次。上述制备方法操作简单，通过控制式(Ⅱ)化合物与甲基硫类化物的比例、溶剂的类型、反应时间、反应物的浓度等条件，可以在温和的条件(室温)下实现硫醚化合物的精准与可控合成。本专利技术提供了一种硫醚化合物，由上述制备方法制得。本专利技术硫醚化合物丰富了硫醚化合物的种类。另外，该硫醚化合物可直接水解得到有机羧酸配体，可以应用在金属有机框架材料中。本专利技术还提供了上述硫醚化合物在医药中的应用。从以上技术方案可以看出，本专利技术具有以下优点本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种硫醚化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：/n将式(Ⅱ)化合物与硫醇盐进行亲核取代反应，得到式(Ⅰ)所示硫醚化合物；/n

【技术特征摘要】
1.一种硫醚化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将式(Ⅱ)化合物与硫醇盐进行亲核取代反应，得到式(Ⅰ)所示硫醚化合物；



所述硫醇盐为甲基硫钠和苄硫醇钠；
其中，R为-CH3或X为卤原子，n1为1、2、3、4、5、6、7或8，n2为8-n1。


2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述式(Ⅱ)化合物与所述硫醇盐的质量比为(1g:0.175g)-(1g:8g)。


3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述亲核取代反应的时间为2～168h，温度为25～80℃。


4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述亲核取代反应的时间为...

【专利技术属性】
技术研发人员：何军，何永和，胡洁颖，周华群，冼万如，
申请(专利权)人：广东工业大学，
类型：发明
国别省市：广东;44