本发明专利技术涉及氧还原催化剂技术领域，且公开了一种FeCo‑MOFs‑生物质基富氮多孔碳氧还原催化剂及其制法，包括以下配方原料：羟基化碳纳米管、富氮生物质、FeCo双金属MOFs。该一种FeCo‑MOFs‑生物质基富氮多孔碳氧还原催化剂及其制法，大分子醛胺缩合物富氮生物质，煅烧形成多孔的富氮碳材料，使碳材料表现出良好的正电性，促进了催化剂对氧原子的吸附能力，碳纳米管均匀地分散在富氮生物质的表面，煅烧形成高比表面积和孔隙结构丰富的多孔碳材料，提高了反应产物在电解质和催化剂之间的迁移速率，增大了催化剂与电解质的接触面积，Fe‑Co双金属MOFs，与富氮生物质煅烧形成的石墨氮和吡啶氮配位形成大量的Fe‑Nx和Co‑Nx/C簇活性位点，增加了催化剂的催化活性。
【技术实现步骤摘要】
一种FeCo-MOFs-生物质基富氮多孔碳氧还原催化剂及其制法
本专利技术涉及氧还原催化剂
，具体为一种FeCo-MOFs-生物质基富氮多孔碳氧还原催化剂及其制法。
技术介绍
化石燃料是人类生产、生活中使用的主要能源，是一种不可再生资源，随着全球能源需求量的增长和环境污染问题日益严峻，开发绿色新能源和节能产品，以及提高化学能的转化效率成为研究热点，燃料电池是一种新型能源转换装置，燃料电池的阳极反应通过电化学催化过程，将燃料的化学能转化为电能，从而实现能源的高效转化，燃料电池的电催化实现能源转换，是一种相对绿色环保的过程，其中阴极反应通常是氧还原反应(ORR)，氧来源通常为空气中的O2。目前氧还原反应催化剂主要是含贵金属的碳载铂类催化剂，但是商业化的碳载铂类催化剂成本很高，并且电化学稳定性较差，并且在甲醇燃料电池中，耐甲醇性不好，大大降低碳载铂类催化剂的实用性和广泛使用，此外还有碳基非金属催化剂、过渡金属碳基催化剂等，但是目前的碳基非金属催化剂在氧还原反应中吸附氧原子的能力不高，抑制了氧还原反应的正向进行，而过渡金属碳基催化剂中的过渡金属化合物结晶度较高，减少了氧还原反应的活性位点，阻碍了电子和反应产物的扩散和传输。
技术实现思路
(一)解决的技术问题针对现有技术的不足，本专利技术提供了一种FeCo-MOFs-生物质基富氮多孔碳氧还原催化剂及其制法，解决了碳基非金属催化剂吸附氧原子的能力不高，抑制了氧还原反应的正向进行的问题，同时解决了过渡金属碳基催化剂活性位点较少，阻碍了电子和反应产物的扩散和传输的问题。(二)技术方案为实现上述目的，本专利技术提供如下技术方案：一种FeCo-MOFs-生物质基富氮多孔碳氧还原催化剂及其制法，包括以下按重量份数计的配方原料：3-6份羟基化碳纳米管、52-67份富氮生物质、30-42份FeCo双金属MOFs。优选的，所述羟基化碳纳米管为羟基化多壁碳纳米管，长度15-25um，直径2-8nm，活性羟基含量5-6％。优选的，所述富氮生物质制备方法包括以下步骤：(1)向乙醇溶液中加入三聚氰胺和戊二醛，将溶液加热至80-90℃，回流反应10-15h。(2)向溶液中加入L-赖氨酸和催化剂对甲基苯磺酸，将溶液转移进水热反应釜，加热至160-180℃，反应30-35h，将溶液冷却至室温、减压浓缩、洗涤、干燥，制备得到基于醛胺缩合扩链反应的大分子富氮生物质。优选的，所述三聚氰胺、戊二醛、L-赖氨酸和对甲基苯磺酸，四者的物质的摩尔比为1:30-40:35-48:1.5-2。优选的，所述FeCo双金属MOFs为Fe-Co双金属有机骨架，制备方法包括以下步骤：(1)向体积比为1:1.5-2的蒸馏水和乙醇混合溶剂中加入FeCl3、CoCl2和有机配体2,4,6-三[(对羧基苯基)氨基]-1,3,5-三嗪，将溶液转移进水热反应釜，加热至120-130℃，反应20-25h，将溶液冷却至室温、减压浓缩、洗涤、干燥，制备得到FeCo双金属MOFs。优选的，所述FeCl3、CoCl2和2,4,6-三[(对羧基苯基)氨基]-1,3,5-三嗪，三者物质的量摩尔比为1:2-2.5:3.5-4.5。优选的，所述FeCo-MOFs-生物质基富氮多孔碳氧还原催化剂制备方法包括以下步骤：(1)向体积比为4-5:1的乙二醇和蒸馏水混合溶剂中，加入硫酸溶液，调节pH至2-3，再加入3-6份羟基化碳纳米管和52-67份富氮生物质，将溶液转移进水热反应釜，加热至140-160℃，反应20-28h，将溶液冷却至室温，通过离心机除去溶剂，洗涤固体产物、干燥，制备得到碳纳米管负载富氮生物质材料。(2)向乙醇溶剂中加入30-42份FeCo双金属MOFs和上述步骤(1)制得的碳纳米管负载富氮生物质材料，将溶液在40-50℃下超声分散处理3-5h，超声频率为20-25KHz，将溶液通过减压浓、干燥，制备得到FeCo-MOFs掺杂富氮生物质材料。(3)将FeCo-MOFs掺杂富氮生物质材料置于气氛电阻炉中，通入N2，电阻炉升温速率为3-5℃/min，升温至130-150℃，在N2氛围下煅烧3-4h，再升温至920-950℃，煅烧4-6h，煅烧产物即为FeCo-MOFs-生物质基富氮多孔碳氧还原催化剂。(三)有益的技术效果与现有技术相比，本专利技术具备以下有益的技术效果：该一种FeCo-MOFs-生物质基富氮多孔碳氧还原催化剂及其制法，使用三聚氰胺、戊二醛和L-赖氨酸通过水醛胺缩合制备出大分子缩合物富氮生物质，通过煅烧形成多孔的富氮碳材料，碳材料中氮元素含量丰富，N元素电负性较强，使碳材料中的C原子上的电子向N原子转移，增加了碳原子的正电荷，使碳材料表现出良好的正电性，从而促进了催化剂在氧还原反应过程中对氧原子的吸附能力，促进了反应的正向进行。该一种FeCo-MOFs-生物质基富氮多孔碳氧还原催化剂及其制法，通过羟基化碳纳米管掺杂富氮生物质，羟基化碳纳米管上的活性羟基，与大分子富氮生物质中的羧基在硫酸作用下条件下，通过酯化键合，使碳纳米管均匀地分散在富氮生物质的表面，在碳纳米管掺杂作用下，使富氮生物质煅烧形成的具有丰富孔隙结构的碳材料，减轻了多孔碳的团聚和结块，提高了反应产物在电解质和催化剂材料之间的扩散和迁移速率，促进了氧还原反应的正向进行，同时碳纳米管掺杂在多孔碳的表面形成裂纹和介孔结构，增大了多孔碳材料的比表面积，提高了催化剂与电解质的接触面积，提升了催化剂的催化效率，并且碳纳米管具有优异的导电性，增强了催化剂的导电性，促进了氧还原反应过程电子的迁移过程。该一种FeCo-MOFs-生物质基富氮多孔碳氧还原催化剂及其制法，使用Fe-Co双金属MOFs修饰富氮生物质，Fe与富氮生物质煅烧形成的石墨氮和吡啶氮配位形成大量Fe-Nx活性位点，通过石墨氮和吡啶氮上N原子孤对电子在共轭作用，激活π电子，从而对O2进行还原反应，而Co促进了富氮生物质的石墨化程度，促进了碳材料形成电化学性能更加优异的石墨化碳，并且Co也与碳材料中碳晶格中的N原子如石墨氮和吡啶氮配位，形成活性Co-Nx/C簇，从而增加了催化剂的催化活性，促进了氧还原反应的正向进行。具体实施方式为实现上述目的，本专利技术提供如下具体实施方式和实施例：一种FeCo-MOFs-生物质基富氮多孔碳氧还原催化剂及其制法，包括以下按重量份数计的配方原料：3-6份羟基化碳纳米管、52-67份富氮生物质、30-42份FeCo双金属MOFs，羟基化碳纳米管为羟基化多壁碳纳米管，长度15-25um，直径2-8nm，活性羟基含量5-6％。富氮生物质制备方法包括以下步骤：(1)向反应瓶中加入乙醇溶液，再加入三聚氰胺和戊二醛，搅拌均匀后将溶液置于水浴锅中加热至80-90℃，匀速搅拌回流反应10-15h。(2)向溶液中加入L-赖氨酸和催化剂对甲基苯磺酸，三聚氰胺、戊二醛、L-赖氨酸和对甲基苯磺酸，四者的物质的摩尔比为1:30-40:35-48本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种FeCo-MOFs-生物质基富氮多孔碳氧还原催化剂，包括以下按重量份数计的配方原料，其特征在于：3-6份羟基化碳纳米管、52-67份富氮生物质、30-42份FeCo双金属MOFs。/n
【技术特征摘要】
1.一种FeCo-MOFs-生物质基富氮多孔碳氧还原催化剂，包括以下按重量份数计的配方原料，其特征在于：3-6份羟基化碳纳米管、52-67份富氮生物质、30-42份FeCo双金属MOFs。
2.根据权利要求1所述的一种FeCo-MOFs-生物质基富氮多孔碳氧还原催化剂，其特征在于：所述羟基化碳纳米管为羟基化多壁碳纳米管，长度15-25um，直径2-8nm，活性羟基含量5-6％。
3.根据权利要求1所述的一种FeCo-MOFs-生物质基富氮多孔碳氧还原催化剂，其特征在于：所述富氮生物质制备方法包括以下步骤：
(1)向乙醇溶液中加入三聚氰胺和戊二醛，将溶液加热至80-90℃，回流反应10-15h。
(2)向溶液中加入L-赖氨酸和催化剂对甲基苯磺酸，将溶液转移进水热反应釜，加热至160-180℃，反应30-35h，将溶液冷却至室温、减压浓缩、洗涤、干燥，制备得到基于醛胺缩合扩链反应的大分子富氮生物质。
4.根据权利要求3所述的富氮生物质材料制备方法，其特征在于：所述三聚氰胺、戊二醛、L-赖氨酸和对甲基苯磺酸，四者的物质的摩尔比为1:30-40:35-48:1.5-2。
5.根据权利要求1所述的一种Co-MOFs-生物质基多孔碳氧还原催化剂，其特征在于：所述FeCo双金属MOFs为Fe-Co双金属有机骨架，制备方法包括以下步骤：
(1)向体积比为1:1.5-2的蒸馏水和乙醇混合溶剂中加入FeCl3、CoCl2和有机配体2,4,6-三[(对羧基苯基)氨基]-1,3,5-三嗪...
【专利技术属性】
技术研发人员：朱旭烈，
申请(专利权)人：朱旭烈，
类型：发明
国别省市：浙江;33
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。