【技术实现步骤摘要】
一种羟基吡啶配体及其制备方法和催化应用
本专利技术属于精细化工领域，具体涉及一种新型羟基吡啶配体及其合成方法和其在催化烯丙醇类化合物1,3-羟基异构反应中的应用。
技术介绍
烯丙醇结构广泛的存在各种天然产物和合成精细化学品中，例如香料橙花醇、香叶醇、芳樟醇、橙花叔醇等；同时由于烯丙醇多样的化学转化性，一些简单的烯丙醇是非常重要的合成中间体，例如异戊烯醇可以用于合成柠檬醛、维生素A和E、多种菊酯类农药等；2-甲基-3-丁烯-2-醇可以用于合成特戊醇、甲基庚烯酮、芳樟醇等。鉴于烯丙醇化合物的重要性，人们也发展了多种烯丙醇的合成方法，如烯丙基卤代物水解、烯丙位氧化、α，β-不饱和羰基化合物还原、格氏试剂对羰基加成等；在这些合成方法中，从一个简单易得、价格低廉的烯丙醇出发，通过1,3-羟基异构合成新的、附加值高的烯丙醇产物，无疑是一种非常原子经济性的合成方法。目前，烯丙醇1,3-羟基异构主要由铼、钨、钒、钼等金属催化，也有一些早期报道采用无机酸或有机酸催化，但是由于采用酸作为催化剂进行异构时，烯丙醇容易发生脱水反应，产生碳正...
【技术保护点】
1.一种羟基吡啶配体，其特征在于，其结构式如(I)所示：/n
【技术特征摘要】
1.一种羟基吡啶配体，其特征在于，其结构式如(I)所示：
其中，R各自独立地选自C1-C20的烷基、苯基、萘基、杂芳基、甲氧基、甲硫基、氟、氯、溴、三氟甲基、甲氧羰基、胺基，优选各自独立地选自苯基、萘基、杂芳基、甲氧基；各取代基R的个数为1-3个，n为3～20，优选5-10。
2.一种权利要求1所述的羟基吡啶配体的制备方法，该方法包括：在催化剂和还原剂的存在下使2-卤代-6-甲氧基吡啶和α，ω-二卤代物发生偶联反应，然后反应产物脱除甲醚保护基。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述2-卤代-6-甲氧基吡啶的结构式如式(II)所示，
其中，卤原子X选自氟、氯、溴、碘，优选氯和溴，R各自独立地选自C1-C20的烷基、苯基、萘基、杂芳基、甲氧基、甲硫基、氟、氯、溴、三氟甲基、甲氧羰基、胺基，优选各自独立地选自苯基、萘基、芳杂环取代基、甲氧基，取代基R的个数为1-3个；α，ω-二卤代物中卤原子选自氟、氯、溴、碘，优选溴；二卤代物中碳原子个数为3～20，优选3-10；
优选地，2-卤代-6-甲氧基吡啶与α，ω-二卤代物的摩尔比为1-4:1，优选1.6-2.0:1。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述偶联反应的催化剂为钯、镍、铁、铜中的一种或多种，优选镍，配体为膦配体、氮磷配体、1,10-菲啰啉配体中的任意一种或多种，优选1,10-菲啰啉，和/或
还原剂为镁粉、铝粉、锌粉、锰粉中的一种或多种；
优选地，催化剂、配体用量均为2-卤代-6-甲氧基吡啶摩尔量的2.0～10.0mol％，优选3.5～5mol％，还原剂的用量是2-卤代-6-甲氧基吡啶摩尔量的180～300mol％，优选为200～220mol％。
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【专利技术属性】
技术研发人员：黄文学，张永振，沈稳，鲍元野，谢硕，王延斌，
申请(专利权)人：万华化学集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37
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