芳基双齿膦配体组合催化制备有机羧酸酯的方法技术

本发明专利技术公开了一种芳基双齿膦配体组合催化制备有机羧酸酯的方法，是在钯化合物/芳基双齿膦配体/酸性添加剂组合催化剂作用下，末端烯烃、一氧化碳和醇进行氢酯基化反应生成较烯烃多一个碳的有机羧酸酯。本发明专利技术采用钯化合物/芳基双齿膦配体/酸性添加剂组合催化剂，对于烯烃的氢酯基化反应具有良好的催化活性和选择性，能高效催化烯烃羰基化合成有机羧酸酯。该芳基双齿膦配体兼具刚性配体的刚性骨架结构和柔性配体的灵活性，这种＂柔中带刚＂的特性赋予该配体拥有合适柔韧度，有利于形成空间上最有利的配位模式和较为稳定的活性结构。另外，芳基双齿膦配体具有稳定性高、合成方法简便等优点，为有机羧酸酯化合物的生产提供了新的工业化技术。

Synthesis of organic carboxylates by the combination of aryl bidentate phosphine ligands

【技术实现步骤摘要】
芳基双齿膦配体组合催化制备有机羧酸酯的方法
本专利技术涉及一种有机羧酸酯的制备方法，尤其涉及一种芳基双齿膦配体组合催化制备有机羧酸酯的方法，属于化学合成

技术介绍
有机羧酸酯是一类重要的含氧化合物，广泛应用于精细化工产品、医药、农药、食品添加剂、香料、涂料、油漆等领域。例如，丙酸甲酯作为溶剂、添加剂、防腐剂或香料，广泛应用于食品、饲料、化妆品行业。此外，它还是重要的化工中间体，它是生产聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）关键的原料。PMMA拥有良好的耐候性，适中的密度，刚性，稳定性，透明性等优点而广泛应用于汽车、LED核心原件材料、建筑、航空等领域。因此，开发有机羧酸酯高效合成方法具有重要的意义。烯烃的氢酯基化反应是在金属化合物/膦配体作用下，烯烃与一氧化碳和醇反应得到比烯烃多一个碳原子的酯。在众多合成有机羧酸酯的方法中，这是一种最原子经济、简便的方法。以下方案显示了烯烃氢酯基化反应的通用反应方程式：。目前，已报道的催化剂体系主要是由中心金属、相关膦配体、酸添加剂组成。中心金属是VIII、X副族过渡金属如Rh、Pd、N本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种芳基双齿膦配体组合催化制备有机羧酸酯的方法，是在钯化合物/芳基双齿膦配体/酸性添加剂组合催化剂作用下，在有机溶剂中，末端烯烃、一氧化碳和醇进行氢酯基化反应生成较烯烃多一个碳的有机羧酸酯。/n

【技术特征摘要】
1.一种芳基双齿膦配体组合催化制备有机羧酸酯的方法，是在钯化合物/芳基双齿膦配体/酸性添加剂组合催化剂作用下，在有机溶剂中，末端烯烃、一氧化碳和醇进行氢酯基化反应生成较烯烃多一个碳的有机羧酸酯。


2.如权利要求1所述一种芳基双齿膦配体组合催化制备有机羧酸酯的方法，其特征在于：钯化合物/芳基双齿膦配体/酸性添加剂组合催化剂中，芳基双齿膦配体与钯化合物的摩尔比为0.1:1~100:1；酸性添加剂与钯化合物的摩尔比为0.1:1~100:1。


3.如权利要求1或2所述一种芳基双齿膦配体组合催化制备有机羧酸酯的方法，其特征在于：钯化合物/芳基双齿膦配体/酸性添加剂组合催化剂中，芳基双齿膦配体的结构式如下：



其中m为1或2；
R1、R2、R3和R4为(C6-C20)-芳基、(C3-C20)-杂芳基、取代的(C6-C20)-芳基、取代的(C3-C20)-杂芳基；R5和R6为氢、C1-18烷基、甲氧基、苯基、苯氧基、卤素、三氟甲基、氰基、硝基一个或多个取代基。


4.如权利要求3所述一种芳基双齿膦配体组合催化制备有机羧酸酯的方法，其特征在于：取代的(C6-C20)-芳基、取代的(C3-C20)-杂芳基中，取代基为：-(C1-C12)-烷基、-(C3-C12)-环烷基、-(C3-C12)-杂环烷基、(C6-C20)-芳基、(C3-C20)-杂芳基、-O-(C1-C12)-烷基、-O-(C1-C12)-烷基-(C6-C20)-芳基、-O-(C3-C12)-环烷基、-S-(C1-C12)-烷基、-S-(C3-C12)-环烷基、-COO-(C1-C12)-烷基、-COO-(C3-C12)-环烷基、CONH-(C1-C12)-烷基、-CONH-(C3-C12)-环烷基、-CO-(C1-C12)-烷基、_CO-(C3-C12)-环烷基、-N-[(C1-C12)-烷基]2、-(C6-C20)-芳基、-(C6...

【专利技术属性】
技术研发人员：石峰，唐卫兵，王红利，赵静，赵康，王健，魏东成，李晓，
申请(专利权)人：南京诚志清洁能源有限公司，中国科学院兰州化学物理研究所，
类型：发明
国别省市：江苏;32