一种封端聚醚废盐的处理方法技术

本发明专利技术属聚醚封端技术领域，具体涉及一种封端聚醚废盐的处理方法，包括下述步骤：(1)取封端聚醚粗品，加入适量水，搅拌，溶解；(2)取封端聚醚粗品溶液，加入分子筛，缓慢搅拌0.5‑3.0h，以吸除封端聚醚粗品溶液的水，使副产物盐析出；(3)将体系中的分子筛过滤出；(4)将析出的盐过滤出，即得到已除盐的封端聚醚；(5)分别用有机溶剂洗涤步骤(3)中滤出的分子筛和步骤(4)中滤出的盐，将洗出的含封端聚醚的有机溶液合并，蒸干，得到另一部分已除盐的封端聚醚。本发明专利技术方法所获得的已除盐的封端聚醚，具有极低的盐含量，用作其他合成材料的原料时，避免了盐对终端产品性能的影响。

A treatment method of end capped polyether waste salt

【技术实现步骤摘要】
一种封端聚醚废盐的处理方法
本专利技术属聚醚封端
，具体涉及一种封端聚醚生产技术中的废盐处理方法。
技术介绍
烷基封端聚醚由于聚醚链端的羟基全部被烷基取代，因此除了保持了聚醚主链的特性，还具有末端烃基的独特功能。例如双烯丙基封端聚醚是两端带双键的不饱和聚醚，是重要的有机化工中间体，被广泛应用于聚氨酯、造纸、制药、有机硅新材料等行业。目前工业上生产烷基封端聚醚大都采用Williamson(威廉森)醚合成法。将链端含羟基的聚醚与氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠、氢化钾、金属钠反应制成醇钠或醇钾，再与硫酸二烷酯或卤代烃反应，得到双烷基封端聚醚(专利US3507923、US4046702、US3231619)。专利CN102516524B公开了一种“聚环氧丙烷烷基封端的后处理工艺方法”，该方法通过水洗两次除去双烷基封端的聚环氧丙烷中的盐，该方法在实际操作过程中会遇到体系乳化严重的问题，特别是聚醚疏水基团含量较高并且分子量较大时，水洗时无法分层，导致无法通过分离水相而除盐。专利US4587365在封端聚醚合成之后，采用4％的Magnesol(酸式硅酸镁)吸附除盐，产生的废盐中还有大量吸附剂，增加了固废的产量，并且部分聚醚产品也被吸附带走，降低了收率。专利CN105566626A和CN110305311A都公开了封端聚醚的精制方法，他们都用到了吸附剂如硅酸镁、硅酸铝、硅酸镁铝或硅藻土等，这些吸附剂都会留在滤出的废盐中，增加固废的产量，并且带走产品降低收率。专利CN101445434B公开了“一种甲基封端聚醚的合成方法”，其在封端聚醚合成后直接加入1-5％的蒸馏水使氯化钠或氯化钾析出而滤除，而且无需除水工序。但是本领域技术人员熟知的是：水是氯化钠和氯化钾的优良溶剂，不可能通过往聚醚体系直接加水使这两种盐析出，而且它们与水也无法形成含结晶水的盐，不可能通过滤除盐的步骤使水除掉。因此，现有的封端聚醚的除盐方法，有的在某些情况下难以实现，有的在除盐后产生较多的固废，并且会明显影响收率。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种封端聚醚废盐的处理方法，以克服现有技术中存在的不足，如水洗难以分层、固废产量较多等。本专利技术方法通过改变封端聚醚的后处理工艺，除去产品中的盐，提高产品的收率，消除废盐的产生。新的后处理工艺，有利于提升产品品质，减少资源的浪费，实现绿色生产。本专利技术的技术人员发现，通过Williamson醚合成法制备的封端聚醚粗产品，其中的副产物盐的颗粒非常细小，难以通过直接过滤除去。有些情况下，所生成的副产物盐与聚醚发生络合，没有盐析出，更不可能借助于过滤去除。本专利技术的技术人员还发现封端聚醚粗产品中加入盐的良溶剂——水，可使盐溶于水中，然后缓慢除去体系中的水，可得到颗粒较大的盐。这样的副产物盐很容易被滤除干净。本专利技术所述的一种封端聚醚废盐的处理方法，其特征在于，包括下述步骤：(1)取中和脱氢待除盐的封端聚醚粗品，加入适量水，顺时针搅拌15～30min，得溶解后的封端聚醚粗品溶液。(2)取步骤(1)制得的封端聚醚粗品溶液，加入分子筛，并且缓慢搅拌0.5-3.0h，以吸除封端聚醚粗品溶液的水，使副产物盐析出，所述封端聚醚粗品溶液的水即为步骤(1)中加入的水。(3)将体系中的分子筛过滤出，采用的是滤网过滤分子筛，滤网孔径为1.0-2.8mm；(4)将析出的盐过滤出，即得到已除盐的封端聚醚，采用滤纸或者滤布过滤盐，滤纸或者滤布的过滤精度为15-100μm；(5)分别用有机溶剂洗涤步骤(3)中滤出的分子筛和步骤(4)中滤出的盐，将洗出的含封端聚醚的有机溶液合并，蒸干，得到另一部分已除盐的封端聚醚。蒸干溶剂可以采用常压或者减压蒸馏，根据选择的有机溶剂类型，确定蒸干的温度及真空度。优选地，所述封端聚醚具有如下通式(I)表示的结构；其中，R1代表直链的或支化的C1至C10饱和或不饱和烃氧基；R2代表直链的或支化的C1至C10饱和或不饱和烃基；A、B、C、D代表的结构单元分别对应的单体为环氧乙烷、1,2-环氧丙烷、1,2-环氧丁烷、四氢呋喃；a、b、c、d分别代表A、B、C、D对应单体的聚合度，a在0～300之间、b在0～220之间、c在0～180之间、d在0～180之间；所述封端聚醚结构为均聚、无规共聚或嵌段共聚中的任意一种。优选地，步骤(1)中，按质量比计算，所述加水量:封端聚醚粗品＝(1.1～1.5):1。优选地，步骤(2)中，按质量比计算，所述添加的分子筛的量:封端聚醚粗品溶液的水＝(1.1～2.0):1。优选地，步骤(2)中，所述分子筛为3A球形分子筛，分子筛直径为3～5mm。优选地，步骤(3)滤出的分子筛可以再生后重复用于步骤(2)中。优选地，在步骤(4)之后，可将有机溶剂蒸出回收。优选地，步骤(5)中，所述有机溶剂选自正己烷、环己烷、正庚烷、异丙醇、正丁醇、丙酮中的任意一种或多种，蒸出的有机溶剂可重复用于该步骤中洗涤分子筛和盐。优选地，在步骤(1)之前，还含有步骤(1-1)：称取中和脱氢待除盐的封端聚醚粗品，加入适量有机溶剂稀释封端聚醚粗品，所述有机溶剂选自正己烷、环己烷、正庚烷、异丙醇、正丁醇、丙酮中的一种或多种。优选地，按质量比计算，所述有机溶剂:封端聚醚粗品＝(0.5～3):1。本专利技术方法所获得的已除盐的封端聚醚，具有极低的盐含量，用作其他合成材料的原料时，避免了盐对终端产品性能的影响。本专利技术方法的除盐工艺不产生明显量的固体废弃物，绿色环保。具体实施方式以下实施例更详细地描述了根据本专利技术的方法除去封端聚醚中盐的过程和效果，并且这些实施例以说明的方式给出，其目的在于让本领域的技术人员能够理解本专利技术的内容并据以实施，但这些实施例绝不限制本专利技术的范围。本专利技术对比例和实施例中所用的碱(选自NaOH或者甲醇钠)、卤代烃、有机溶剂、3A分子筛(球形，直径3-5mm，静态水吸附量20％)、酸式硅酸镁、酸性白土和原料聚醚均为一般的工业级产品。表1对比例和实施例中封端聚醚的原料为以下结构和分子量的聚醚：编号原料聚醚结构分子量An-C4H9O(C2H4O)m(C3H6O)nH2500BCH2＝CHCH2O(C3H6O)m(C2H4O)nH1200CHO(C2H4O)m(C3H6O)nH5000DCH2＝CHCH2O(C3H6O)nH8000EHO(CH2CH2CH2CH2O)nH2900Fn-C5H11O(C3H6O)nH2500GCH3O(CH2CHC2H5O)nH1500HCH3CH2本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种封端聚醚废盐的处理方法，其特征在于，包括下述步骤：/n(1)取中和脱氢待除盐的封端聚醚粗品，加入适量水，顺时针搅拌15～30min，得溶解后的封端聚醚粗品溶液；/n(2)取步骤(1)制得的封端聚醚粗品溶液，加入分子筛，并且缓慢搅拌0.5-3.0h，以吸除封端聚醚粗品溶液的水，使副产物盐析出，所述封端聚醚粗品溶液的水即为步骤(1)中加入的水；/n(3)将体系中的分子筛过滤出；/n(4)将析出的盐过滤出，即得到已除盐的封端聚醚；/n(5)分别用有机溶剂洗涤步骤(3)中滤出的分子筛和步骤(4)中滤出的盐，将洗出的含封端聚醚的有机溶液合并，蒸干，得到另一部分已除盐的封端聚醚。/n

【技术特征摘要】
1.一种封端聚醚废盐的处理方法，其特征在于，包括下述步骤：
(1)取中和脱氢待除盐的封端聚醚粗品，加入适量水，顺时针搅拌15～30min，得溶解后的封端聚醚粗品溶液；
(2)取步骤(1)制得的封端聚醚粗品溶液，加入分子筛，并且缓慢搅拌0.5-3.0h，以吸除封端聚醚粗品溶液的水，使副产物盐析出，所述封端聚醚粗品溶液的水即为步骤(1)中加入的水；
(3)将体系中的分子筛过滤出；
(4)将析出的盐过滤出，即得到已除盐的封端聚醚；
(5)分别用有机溶剂洗涤步骤(3)中滤出的分子筛和步骤(4)中滤出的盐，将洗出的含封端聚醚的有机溶液合并，蒸干，得到另一部分已除盐的封端聚醚。


2.根据权利要求1所述的一种封端聚醚废盐的处理方法，特征在于，所述封端聚醚具有如下通式(I)表示的结构；



其中，R1代表直链的或支化的C1至C10饱和或不饱和烃氧基；
R2代表直链的或支化的C1至C10饱和或不饱和烃基；
A、B、C、D代表的结构单元分别对应的单体为环氧乙烷、1,2-环氧丙烷、1,2-环氧丁烷、四氢呋喃；
a、b、c、d分别代表A、B、C、D对应单体的聚合度，a在0～300之间、b在0～220之间、c在0～180之间、d在0～180之间；
所述封端聚...

【专利技术属性】
技术研发人员：吕志锋，董晓红，房连顺，贾正仁，毕继辉，汲方奎，陈燕，
申请(专利权)人：南京晨化新材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32