过渡金属配合物、聚合物、混合物、组合物及有机电子器件制造技术

本发明专利技术公开了一种过渡金属配合物、聚合物、混合物、组合物及有机电子器件。该过渡金属配合物，具有如化学式(1)所示的结构通式，其合成简单、结构新颖，同时具有较好的稳定性、寿命长，发光性能好，化学式(1)便于实现高效、高亮度、高稳定的OLED器件，对全彩显示和照明应用提供了较好的材料选项。

Transition metal complexes, polymers, mixtures, compositions and organic electronic devices

【技术实现步骤摘要】
过渡金属配合物、聚合物、混合物、组合物及有机电子器件本申请要求于2018年12月17日提交中国专利局、申请号为201811542552.X专利技术名称为“一种过渡金属配合物、聚合物、混合物、组合物及其应用”的中国专利申请的优先权，其全部内容通过引用结合在本申请中。
本专利技术涉及有机电致发光领域，具体涉及一种过渡金属配合物、聚合物、混合物、组合物及有机电子器件。
技术介绍
在平板显示器和照明应用中，有机发光二极管(OLEDs)具有低成本、轻重量、低工作电压、高亮度、颜色可调性、宽视角、易装配到挠性基底上以及低能量消耗的优势，因而成为最有发展潜力的显示技术。为了提高有机发光二极管的发光效率，各种基于荧光和磷光发光材料体系已被开发出来。使用荧光材料的有机发光二极管，具有较高可靠性，但在电场激发下其内部电致发光量子效率被限制为25％。与此相反，因为激子的单重激发态和三重激发态的分支比为1:3，使用磷光材料的有机发光二极管几乎可以取得100％的内部发光量子效率。对于小分子OLED来说，通过掺杂重金属中心来有效地获取三重态激发，这提高了自旋轨道偶合，有利于系间窜越到三重态。基于金属铱(III)的配合物是广泛用于高效率OLEDs的一类材料，具有较高的效率和稳定性。Baldo等人报道了使用fac-三(2-苯基吡啶)铱(III)[Ir(ppy)3]作为磷光发光材料，4,4‘-N,N‘-二咔唑-联苯(4,4‘-N,N‘-diarbazole-biphenyl)(CBP)为基质材料的高量子效率的OLED(Appl.Phys.Lett.1999,75,4)。磷光发光材料的另一实例是天蓝色配合物双[2-(4‘,6‘-二氟苯基)吡啶-N,C2]-吡甲酸铱(III)(FIrpic)，其掺杂到高三重态能量基质中时表现出在溶液中大约60％和在固体膜中几乎100％的极高光致发光量子效率(Appl.Phys.Lett.2001,79,2082)。尽管基于2-苯基吡啶及其衍生物的铱(III)体系已经大量用于制备OLEDs，但器件性能，特别是寿命仍需提高。
技术实现思路
鉴于上述现有技术的不足，需要改善金属配合物的稳定性和有机发光器件寿命，本专利技术的目的在于提供一种过渡金属配合物。该过渡金属配合物合成简单、结构新颖，同时具有较好的稳定性、寿命长，发光性能好。本专利技术提供的技术方案如下：一种过渡金属配合物，具有如化学式(1)所示的结构通式：其中：M是金属原子，选自铱、金、铂、钌、铑、锇、铼、镍、铜、银、锌、钨或钯；各L分别独立地为相同或不同的辅助配体；n为1，2或3；m为0，或1或2；G1选自如下结构：X选自CR3或N或C；至少有两个相邻的X选自C原子，且两个相邻的C原子分别与M及Ar1连接；W选自CR4或N；各Ar1分别独立地为：具有5-20个环原子的芳香族、具有5-20个环原子的杂芳香族或者具有5-20个环原子的非芳香族环系；R1-R4分别独立地为：氢、氘、卤素、具有1-30个碳原子的直链烷烃、具有1-30个碳原子的支链烷烃、具有1-30个碳原子的直链烯烃、具有1-30个碳原子的支链烯烃、具有1-30个碳原子的烷烃醚、具有1-30个碳原子的芳香族环系、具有1-30个碳原子的杂芳香族环系或者具有1-30个碳原子的非芳香族环系，相邻的R3可以互相连接成环。本专利技术的目的还在于提供一种聚合物，其具有至少一个重复单元，所述重复单元包含如上所述的过渡金属配合物所示的结构。本专利技术的目的还在于提供一种混合物，其包含一种如上述的过渡金属配合物或聚合物，及至少一种有机功能材料；所述有机功能材料选自空穴注入材料(HIM)、空穴传输材料(HTM)、电子传输材料(ETM)、电子注入材料(EIM)、电子阻挡材料(EBM)、空穴阻挡材料(HBM)、发光材料(Emitter)、主体材料(Host)或掺杂材料(Dopants)。本专利技术的目的还在于提供一种组合物，其包含上述的过渡金属配合物或聚合物或混合物，及至少一种有机溶剂。本专利技术的目的还在于提供一种有机电子器件，其包含一种如上述的过渡金属配合物或聚合物或混合物，或由上述的组合物制备而成。与现有技术相比较，本专利技术具有如下有益效果：本专利技术的过渡金属配合物，通过采用特定结构的G1基团，用于OLED中，特别是作为发光层掺杂材料时，能提供较高的发光效率和器件寿命同时，还能提高器件的亮度和电流效率，并同时降低启动电压令器件寿命提高，同时具有较好的发光性能，稳定性高。具体实施方式本专利技术提供一种过渡金属配合物、聚合物、混合物、组合物及有机电子器件。为使本专利技术的目的、技术方案及效果更加清楚、明确，以下对本专利技术进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本专利技术，并不用于限定本专利技术。在本专利技术中，组合物和印刷油墨，或油墨具有相同的含义，它们之间可以互换。在本专利技术中，主体材料，基质材料，Host或Matrix材料具有相同的含义，它们之间可以互换。在本专利技术中，金属有机络合物，过渡金属配合物，有机金属配合物具有相同的含义，可以互换。本专利技术涉及一种过渡金属配合物，具有如化学式(1)所示的结构通式：其中使用的符号与标记具有以下含义：M是金属原子，选自铱、金、铂、钌、铑、锇、铼、镍、铜、银、锌、钨或钯；各L分别独立地为相同或不同的辅助配体；n为1，2或3；m为0，或1或2；G1选自如下结构：X选自CR3或N或C；至少有两个相邻的X选自C原子，且两个相邻的C原子分别与M及Ar1连接；W选自CR4或N；各Ar1分别独立地为：具有5-20个环原子的芳香族、具有5-20个环原子的杂芳香族或者具有5-20个环原子的非芳香族环系；R1-R4分别独立地为：氢、氘、卤素、具有1-30个碳原子的直链烷烃、具有1-30个碳原子的支链烷烃、具有1-30个碳原子的直链烯烃、具有1-30个碳原子的支链烯烃、具有1-30个碳原子的烷烃醚、具有1-30个碳原子的芳香族环系、具有1-30个碳原子的杂芳香族环系或者具有1-30个碳原子的非芳香族环系，相邻的R3或相邻的R4可以连接成环。芳香族环系指至少包含一个芳香环的烃基，包括单环基团和多环的环系统。杂芳香族环系指包含至少一个杂芳环的烃基(含有杂原子)，包括单环基团和多环的环系统。这些多环的环可以具有两个或多个环，其中两个碳原子被两个相邻的环共享，即稠环。多环的这些环种，至少一个是芳香族的或杂芳香族的。对于本专利技术的目的，芳香族或杂芳香族环系不仅包括芳香基或杂芳香基的体系，而且，其中多个芳基或杂芳基也可以被短的非芳族单元间断(<10％的非H原子，优选小于5％的非H原子，比如C、N或O原子)。因此，比如9,9'-螺二芴，9,9-二芳基芴，三芳胺，二芳基醚等体系，对于该专利技术目的同样认为是芳香族环系。具体地，芳香族环系的例子有：苯、萘、蒽、菲、二萘嵌苯本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种过渡金属配合物，其特征在于，具有如化学式(1)所示的结构通式：/n

【技术特征摘要】
20181217 CN 201811542552X1.一种过渡金属配合物，其特征在于，具有如化学式(1)所示的结构通式：



其中：
M是金属原子，选自铱、金、铂、钌、铑、锇、铼、镍、铜、银、锌、钨或钯；
各L分别独立地为相同或不同的辅助配体；
n为1，2或3；m为0，或1或2；
G1选自如下结构：



X选自CR3或N或C；至少有两个相邻的X选自C原子，且两个相邻的C原子分别与M及Ar1连接；W选自CR4或N；
各Ar1分别独立地为：具有520个环原子的芳香族、具有5-20个环原子的杂芳香族或者具有5-20个环原子的非芳香族环系；
R1-R4分别独立地为：氢、氘、卤素、具有1-30个碳原子的直链烷烃、具有1-30个碳原子的支链烷烃、具有1-30个碳原子的直链烯烃、具有1-30个碳原子的支链烯烃、具有1-30个碳原子的烷烃醚、具有1-30个碳原子的芳香族环系、具有1-30个碳原子的杂芳香族环系或者具有1-30个碳原子的非芳香族环系，相邻的R3可以互相连接成环。


2.根据权利要求1所述的过渡金属配合物，其特征在于：G1选自如下结构：



其中：
#表示G1与化学式(1)中的基团Ar1和M键合的位点；
Ar2选自具有5-20个环原子的芳香族、具有5-20个环原子的杂芳香族或者具有5-20个环原子的非芳香族环系。


3.根据权利要求2所述的过渡金属配合物，其特征在于：G1选自如下结构：





4.根据权利要求2所述的过渡金属配合物，其特征在于：Ar2选自如下结构：



其中：
X1选自CR5或N；
Y1选自CR5R6、SiR5R6、NR5、C(＝O)、S或O；
R5和R6分别独立地选自H、D、具有1-20个碳原子的直链烷基、具有1-20个碳原子的烷氧基、具有1-20个碳原子的硫代烷氧基基团、具有3-20个碳原子的支链或环状的烷基、具有3-20个碳原子的烷氧基、具有3-20个碳原子的硫代烷氧基基团、具有3-20个碳原子的甲硅烷基基团、具有1-20个碳原子的取代的酮基基团、具有2-20个碳原子的烷氧基羰基基团、具有7-20个碳原子的芳氧基羰基基团、氰基基团(-CN)、氨基甲酰基基团(-C(＝O)NH2)，、卤甲酰基基团、甲酰基基团(-C(＝O)-H)，、异氰基基团、异氰酸酯基团、硫氰酸酯基团、异硫氰酸酯基团、羟基基团、硝基基团、CF3基团、Cl、Br、F、可交联的基团、具有5-40个环原子的取代或未取代的芳族或杂芳族环系、具有5至40个环原子的芳氧基或杂芳氧基基团或这些体系的组合，其中一个或多个基团R5～R6可以彼此和/或与所述基团键合的环形成单环或多环的脂族或芳族环。


5.根据权利要求2所述的有机过渡金属配合物，其特征在于：G1选自如下结构：





6.根据权利要求1所述的过渡金属配合物，其特征在于，Ar...

【专利技术属性】
技术研发人员：梁志明，谢兆普，黄宏，潘君友，陈思航，
申请(专利权)人：广州华睿光电材料有限公司，
类型：发明
国别省市：广东;44